Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 192 >> Следующая


Для 2%- и 5%-ных растворов гексогена константы скорости рассчитывались по начальному участку прямой с учетом конечного давления. Для циклогексилфталатньгх растворов E — 41,0 ккал/моль, Ig В — 15,46. Скорость распада в тротилових растворах немного меньше.

1 Этот вывод расходится с результатами иоздвойшей работы Максимова [71], который для растворов гексогена в ди нитробензоле паблюдад при 150—200° С заметное увеличение (в 2—5 раз) скорости газообразования на начальном его участке; прп этом ускорение возрастало при повышении температуры опыта. Ускорение, одвако, завдеит от отвошевия ™/,,, в чем, возможно, и следует искать причину расхождения; кроме того, Робертсон в опытах с растворами исключал из рассмотрения начальный участок, па котором происходил прогрев и испарение растворителя.

Сопоставление скоростей для расплава ті растворов показывает, что в последнем случае скорость распада меньше; разница очень малая прп 200° С, увеличивается с температурой.

Разложение октогена, цнклотетраметилентетранитрамина,

0¦,N NO2

\
N —
P
СПа-
/
-N і

I
CH2
1,-
/

I
CH2
f

снг-
J

O1N NO2,

идет медленнее, чем гексогена; оно изучалось в среде водорода или воздуха под давлением 5 см. При опытах выше 280° С вещество быстро плавилось и в жидком виде разлагалось мономолекулярно. Период полураспада составлял 16 сен. при 271 и 0,45 сек. при 314° С. Для гексогена по расчету он составляет при этой температуре 0,015 сек, т. е. в 30 раз меньше.

Анализ газообразных продуктов разложения гексогена (при начальном давления азота 6 еде), а также октогена дал результаты, приведенные в табл. 7.

Таблица 7

Газообразные продукты разложения гексогена и октогена (в молях на 1 ноль BB)

при различных условиях опыта

Температура, "С
Продукты разложения

NO
N,0
N1
H1
со I
COi




Гек соген




267
225
0,75 0,54
0,76 0,98
1,03 1,16
0,06 0,09
0,29 1 0,40 I
0,44 0,48


Гексоген
в виде 5%-ноео раствора
є дщиклоіексилфтала'"е


225
0,15
1,13
0,89
0,05
0,16 і
0,35


Гексоген в виде
5%-ного раствора в тротиле


264 220
1,02 0,70
0,47 0,63
1,33 1,65
0,30 0,20
0,32 I 0,57 I
0,85 0,83


Октоеен (после
разложен ия
е течение 2
.мин)


280
0,95
1,51
1,16

0,57 I
0,64

Кроме газов, указанных в таблице, образуются значительные количества воды и формальдегида, а также твердый остаток.

Из таблицы видно, что состав продуктов распада меняется с температурой; это говорит о сложном характере реакций. Состав газов заметно изменяется также при переходе от расплава к растворам гежсогена и зависит от примененного растворителя.

Максимов изучал манометрическим методом термический расиад гексогена, очищенного перекристаллизацией из ацетона (т- пл. 202,8 — 203,00C) в твердом виде (150—197° С) при m/v от 3,6-10"4 до 1870-Ю-4 г/см3. Скорость газообразования ірастет во времени, увеличиваясь на максимуме в 5—20 раз по сравнению с начальным значением '.

1 При разложении визуально обнаруживается частичное, а при повышенных температурах {197"C) и полное ожижение вещества, рано приводящее к спеканию навески; вероятно, это оплавление является одвой из причин наблюдающегося ускоре-нця газообразования.

Скорость сильно зависит от отношения т/о, уменьшаясь в отличие от многих других BB при его увеличении (рис. CU). Максимум скорости наступает тем позже, чем больше значение т/о. Увеличение т/с увеличивает отношение максимальной скорости к начальной.

Изменение размеров кристаллов в 10—20 раз практически не отразилось па скорости распада; когда кристаллы были помещены под слой инертной (силиконовой) жидкости, скорость несколько снизилась.

При значительных т/и (100-10-4 с/см3) рост скорости во времени может быть выражен соотношением 11' = кіє"'1, причем А'] и Аг растут с температурой. Таким образом, скорость газообразования растет пропорционально количеству образовавшихся продуктов распада.

500

сц,

WO

T мим

Рис. 60. Термическое разложение гексогена при 190° и разлячиой степени заполнения сосуда веществом

Значения отношения m/v (г/счМО-'). ; — 3,G; г —11; Л — ЮІ; 4 — 540; 5 — 1870

1

'ввои гоооо

T т*

Ряс, 61. Влияние небольших количеств тротила на разложение гексогена п[,и 150°С п mlv = 10¦JO-1 ticH-

На начальных участках приблизительно до 1% распада кривые v(t) могут быть совмещены л это совмещение приводит к значениям E — — 51,0 ккал/моль и Ig й — 18,6.

Двойственное влияние на распад оказывает добавление небольших количеств тротила (рис. 61). Вначале газообразование больше, чем в отсутствие тротила, но замедляется во времени; позже наблюдается его ускорение. Начальное увеличение скорости может быть связано с ожижением части гексогена в результате его растворения в жидком тротиле. В пользу ?того объяснения говорит также то, что начальная скорость в присутствии тротила быстрее растет с температурой.

В том же интервале температур изучалось разложение гексогена, растворенного в динитробензол е. Разложение (рис. 62) идет быстрее, чем твердого вещества (при 180°С в 16 раз), но с меньшим ускорением, которое возрастает при повышении температуры (рис. 63). Скорость на максимуме превышает начальную в 2—5 раз. Это наблюдение противоречит приведенным выше данным Робертоона. который ваблюдал уменьшение ускорения при повышении температуры, правда, в области более высоких температур (выше 250° С).
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.