Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 192 >> Следующая



Число молей газа на і моль тетрила

Время.
часы
ЧИСТЫЙ
тетрил
33%-ный раствор тогр її л а
16.6%-ныа
раствор тетрила

і
2 3 4 5 8
0,18 0.49 0,86 1,19 1,49 1,64
0,23 0,63 1,00 1,28 1,50 1,65
0,19 0,54 0,84 1,09 1,30 1,43

Результаты опытов показывают, что скорость пе зависит от концентрации тетрила, откуда следует, что основная реакция при распаде является моно молекулярной.

Однако на начальных стадиях распад идет с ускорением. Это показывает, что наряду с мономолекулярної! реакцией протекает реакция авто-каталнтическая. Предположительным автокатализатором является образующаяся при реакции пикриновая кислота.

При простейшем допущении, что ускорение реакции катализатором пропорционально первой степени его концентрации, для суммарной скорости применимо выражение

4-!n + 4-!n (1 + =const=s> <2-28)

где к = — отношение констант мономолекулярної! и аптокаталпти-чеекой реакций.

По данным для двух замеров при 14O0C было вычислено значение константы к = 0,187. Зная эту величину, можно было проверить постоянство константы S на протяжении всего опыта, т. е. справедливость для разложения тетрила уравнения автокаталитнческон реакции. Расчеты показывают хорошее постоянство константы, которая измепяется в пределах, пе превышающих ± 4%.

Опыты, в которых к тетрилу была прибавлена пикриновая кислота, также количественво подтвердили предположение о ее катализирующем действии, связанном, по-видимому, с действием иона водорода.

Катализирующее действие пикриновой кислоты на термическое разложение тетрила подтверждено также в работе Рогинского и Лукина [08], методом задержки вспышки.

В стеклянную ампулу емкостью 2,5 си3 вводили навеску тетрила (0,3 г); ампулу запаивали, помещали в термостат и определяли время до вознцкповепня вспышки, Прп 1560 C время задержки от добавления 5? пикриновой кііслоты сократилось с 29 мин. до 21 мин,, при 20% — до 13,5 мин. Дальнейшее увеличение добавки пикриновой кислоты не уменьшало время задержки; по-видимому, сказывалось ее разбавляющее действие.

В этой же работе было показано, что, помимо образования пикриновой кислоты, па возникновение вспышки тетрила влияют также условия опыта. Было установлено, что в открытых ампулах в определенных условиях опытов вспышки при 150—170° С не происходило. В запаянных же ампулах вспышка происходила, начиная от 150° С. при этом чем больше было количество вещества па единицу объема ампулы, иными словами, чем больше давление газов, развиваемое при разложении, тем ниже предельная температура, при которой еще происходит вспышка1. Это влияние «плотности заряжания», наблюдавшееся для многих BB1 по Рогинскому наиболее естественно объяснить, допустив, что газообразные, промежуточные продукты разложения, по-видимому, оказывают сильное влияние на скорость реакция н возникновение вспышки. Концентрация этих продуктов в жидкой фазе, очевидно, пропорциональна их давлению над жидкостью. Это объяснение, однако, в случае тетрила опровергается прямыми опытами Р. Ю. Сусловой, установившей, что откачка газообразных продуктов разложения или замена их на азот практически не влияет па скорость медленного термического распада тетрила прп 140° С.

Возможны иные объяснения влияния отношения т/о на возникновение вспышки.

Так, при больших значениях m/v разрыв ампулы может быть вызван пе вспышкой BB, а просто возникновением в результате медленного распада давления, достаточного для разрыва ампулы. Понятно без пояснений, что в этом случае чем больше m/v, тем быстрее будет достигнуто давление, необходимое для разрыва ампулы.

Если опыт ставить при таких значениях m/v, прп которых максимальное давление изотермического распада недостаточно для разрыва ампулы, то повышепные значения т/и а соответственно давления газов при распаде могут все же благоприятствовать возникновению взрыва вследствие того, что меньше будет объем пузырьков газов, образующихся при разложении, размешивающих жидкость н увеличивающих, таким образом, теплоотдачу2. Далее, чем больше значение m/v, тем меньше объем свободного пространства над жидкостью и тем меньшая часть вещества может превратиться в нары; соответственно большая часть вещества останется в жидком виде, н условия для возникновения теплового взрыва будут более благоприятны. Наконец, возможно, что в замкнутой ампуле вспышка может возникнуть в парах BB по тепловому механизму, т. е. если давление (плотность) паров превышает критическое; максимальная же плотность паров зависит от отношения m/v.

Выяснить, какое пз этих возможных влияний давлення играет основную роль, можно было бы, изучпв воспламенение паров BB в отсутствие жидкости, а также возникновение вспышки в условиях, исключающих образование значительных концентраций паров ВВ.

Скорость распада твердого тетрила в 50—100 рал меньше, чем скорость распада жидкого, рассчитанная для той же температуры, но быстро растет по мере хода распада. Рост скорости количественно объясняется прогрессивным переходом твердого тетрила в ходе разложения в лшдкос состояние, вследствие понижения температуры его плавления конденсированными продуктами распада. Это явление имеет, по-видимому, общий характер и наблюдалось для всех BB, изучавшихся в этом отношепии; скорость разложения в твердом состоянии значительно меньше, чем в расплаве или в растворе, п сильно растет во временя но указанной причине.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.