Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 192 >> Следующая


При разложении сухой эдны в вакууме (начальное давление 2—5 мм, фракпця порошка между ситами с ячейками 0,147 — 0.295 jkjb) крива и р — т при 100'С имеет, но крайней мере вначале, пасыщпющинсн характер; при 120°С скорость в течение 50 час. приближенно постоянна, а затем растет по показательному закопу на участие до 2—3% распада.

При давлении 1 ат при 120° С наблюдается индукционный период, длящийся 100—150 час, за которым следует экспоненциальный рост скорости, продолжающийся до 25% распада; в 50%-ноіі смеси с тротилом ускорение по показательному закону наблюдается па протяжении всего распада.

Примеси воды (0,1%) или гликоля (0,1 и особенно 50%) ускоряют распад; смеси с тротилом (50 : 50) также разлагаются значительно быстрее, чем сама здна (рис. 58). Газообразпые продукты распада по ускоряют его; упоминается без конкретных данных, что увеличение раз.чера на-B(1CKH и удельпой ее поверхности ускоряют распйд. В отличпе от того, что должно

WO г часы

Рис. 58. Влияние различных примесей (а) и тротила (THT) (б) разложение эдны

на

быть по формуле Арренпуса, температурный коэффициент скорости реакции не уменьшается, а нозрастаст при повышении температуры: эффективное значение ацерглп актпнацпи возрастает от 36—37 ккал/моль при 100—120° до 51,5 ккал/моль прп 135—145 С.

Прп высоких температурах [64] в вакууме (10~3 мм) вещество испарялось н перегонялось в холодные части прибора, прежде чем происходило заметное разложенце. Для предотвращения у.'іетучнианця применяли инертный газ, обычно азот, под лавлеїтем 10 см. Прп этих условиях жидкое BB разлагалось в интервале температур 184— 254° С Со скоростью, пропорциональной количеству неразлоЖцвптогося вещестпа. Период полураспада составлял 43 сек. при 184° н '/г сек. при 254° С. Константа скорости при низких температурах не чавпсела от количества вещества; это указывает на гомогенность реакции распада. Для кинетических опытов при более высоких температурах, чтобы избежать вспыщкц и обеспечить быстрый прогрев, приходилось примепять очень ма.'гыс навески.

Константа скорости k = М12>8 ехр (— 30 500/ЛГ).

Газообразные конечные продукты распада при 195° С содержали в молях на моль вещества: NO — 0,10; N2O — 1,4; N2 — 0,39; СО — 0,028 и CO2 — 0,065. Образовывались такн;е вода п ацетальдещд. '

В водных растворах эдца разлагается, гадролизуясь, с образованном закиси азота, ;>тнлонглит;о.'[Я іг дцетальдегида. Скорость гидролиза довольно велика и возрастает при увеличении кислотпости (H2SOi) раствора И температуры; во времени она уменьшается по закону реакции первого порядка; таким образом, автокаталитического ускорении гидролиза пе наблюдается. Переход от нейтрального раствора и 0.000 А увеличивает копстянту скорости почти в 2,5 раза, в 0,5 А кислоте она в 127 раз больше, чем в нейтральном растворе.

Прнчипой ускорения распада твердой эдны во времени следует считать накопление конленсировапных продуктов распада. Однако отнюдь не обязательно их действие является каталитическим в обычном смысле итого слова. Против итого говорит отсутствие ускорения при распаде рас-плана эдпы в опытах Робертсона [64]; однако зти опыты проводились при относительно высоки»: температурах, когда роль автокатализа может становиться относительно малой; поэтому более убедительной была бы констатация отсутствия самоускорепия при разложении растворов эдны в инертном растворителе, например, тротиле при Относительно низких (100—12O0C) температурах. Наиболее вероятной причиной ускорения является перевод вследствие накопления конденсированпых продуктов распада возрастающей во времени доли эдны в жидкое состояние благодаря взаимной растворимости исходного вещества и продуктов его распада. Скорость же распада жидкой эдны гораздо больше, чем твердой. Так же следует объяснить ускоряющее влияние тротила, в котором эдна заметно растворима. Это объяснение ускорения распада представляется более вероятным, чем связанное с развитием тонохимического ускорения распада в твердой фазе. Показательный закон роста скорости во времени, наблюдающийся ігри распаде твердого продукта, нельзя считать достаточным основанием, чтобы относить распад, как это делает Томлипсоп [66], к пеп-Iiьщ процессам. Ныполнение этой зависимости в присутствии тротила нвляется дополнительным свидетельством в пользу объяснения ускорения распа.іа ожижонцем исходного нещегтва.

Тринитрофспнлметилпитрймнп [тетрил, C6H2(M^)3NCH3NO2]

Тетрп.і разлагается с заметпоіі скоростью уже при температуре плавления (131,50C); поэтому его разложение могло І)і,іть изучено при температурах, лежащих как выше, так н ниже температуры плавления [Qi].

5* 67

Для установления порядка реакции была определена скорость распада расплава тетрила и его растворов в тротиле (табл. 6). Последний был выбран в качестве растворителя, поскольку в данном интервале температур он практически не разлагается и в то же время устойчив по отношению к тем химически активным продуктам, которые могут образоваться при распаде тетрила.

Таблица 6

Зависимость скорости распада тетрада от его концентрации
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.