Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 192 >> Следующая


Распад гексанитродифенцлоксида (т. пл. 266е С) в твердом состоянии протекает с ускорением равным 10. Скорость на этапе ускорения растет по показательному закону. Чем больше чистота продукта (оцениваемая но т. пл.), тем меньше скорость распада.

Гексанитродифениламнн (т. пл. 242° С) и в твердом состоянии разлагается относительно быстро, но со скоростью, падающей во времени. Она растет с температурой относительно медленно — на участке приблизительного постоянства скорости fcu>° = 1,8, в то время как для расплава при более высоких температурах & ~ 3. Содержание конденсирующихся при комнатной температуре соединений в газообразных продуктах распада по мере его течения значительно возрастает.

Распад гексапитрооксанилида (т. «л. 332"C) в жидком состоянии (338° С), идущий с уменьшением скорости во времени, при температурах ниже температуры плавления, идет по-разному в зависимости от m/v. Увеличение отношения mjv оказывает двоякое действие — скорость

гааообрааования уменьшается, ускорение увеличивается. Количественно оба эти влияния зависят также от температуры опыта (рис. 55). Из совмещения начальных участков интегральных кривых для твердого вещества E = 51,5 ккал/моль, Ig В = 16,0. Скорость газообразования несколько уменьшается при увеличении размеров кристаллов.

Рис. 57. Изменение газообразования (А) и скорости газообразования ',E) яри распаде трп-аминотрияцтробсп з о ла при та]о = 10- 10'* г/см3 п различных температурах (°С):

1 — 284:

* —

3 — 293- 3 — 305; ЗІІ: 5 — 320

Распад диаминотринитробензола (т. пл. 289° С) сопровождается частичным ожижением, тем большим, чем выше температура распада. На кривых скорость — время наблюдаются два максимума скорости, тем более выраженных, чем выше температура опыта (рис. 56). Первый из них наступает при выделении 2—5% от общего количества газов, второй — около 50%. При более низких температурах характер кривых существенно меняется. Изменение размеров кристаллов в 10 раз не оказывает значительного влияния на характер и скорость газообразования.

Распад триаминотрцнитробепзола (при определении температуры плавления разлагается не плавясь) слабо зависит от m/v и от размеров кристаллов. В интервале 284—320° С распад идет (рис. 57) с относительно небольшим (2,5 — 2,9) ускорением, величина которого не зависит От температуры; максимум скорости наступает сравнительно поздно, при 50—80% разложения. Интегральные кривые хорошо совмещаются до конца распада, что дает E = 41,8 ккал/моль, Ig В = 11,56.

IV. N-НИТРАМИНЫ

Распад нитраминов алифатического ряда исследовался для метилсн-динитрампна и этилендинитрамина.

Метилендинитрамин (медина, NOjHN — СНз—NHNOj)

Распад медины (т. пл. 105—106° с разложением) изучался [65] методом непрерывного (посредством весов Вестфаля) или периодического определения потери в весе при нагревании в открытых пробирках, чтобы предотвратить накопление ускоряющих процесс летучих продуктов. Конечная потеря в весе составляла около 45%; остаток представлял собой белый порошок, нерастворимый в воде, бензоле, ацетоне и спирте, разлагающийся при ~ 208° С,

5 К. К, Андреев

65

Распад расплава в интервале температур ПО —130° С идет без ускорения со скоростью, пропорциональной количеству перазложнвтегося вещества. Ее константа к = 10'5'6 ехр (—354.QQ/RT).

Распад твердого вещества при 70 —IUO0C начинается индукционным периодом, во время которого разлагается около f % вещества и скорость падает. За пим слодуст период ускорения. Добавление пикриновой кислоты в раствор с последующим удалением растворителя це влияет па длительность ипдукцпоиного периода и развитие последующего ускорения; однако количество вещества, разложившегося в индукционном периоде, существенно уменьшается, в чем и проявляется ингибирующее действие цикриновои кислоты. Это действие по предположению авторов исследования связано с затруднением поверхностной рсакпии образования зародышей, поскольку пикриновая кислота была введена так, что она находилась только па поверхности частиц вещества. Сходство характера распада с тем, который наблюдался Для твердых пеплавящихся солей, позволяет предположить его топохнмическое течение, связанное с образованием зародышей реакции на поверхности кристаллов ц последующим их ростом. Одпано близость температуры опытов к температуре плавления исходного вещества и наблюдавшееся в других работах полное расплавление медины при распаде вблизи температуры плавления указывает па возможность другого механизма ускорепия — прогрессивного [Гернхода твердого вещества в расплав в результате накопления растворимых в нем продуктов распада. Скорость же раскада расплава медины, как и слодо-ппло ожидать, гораздо больше, чем твердого веществу.

Этплендинитрамнп (эдна, NO2HN-CH2CH2-NHNo2)

V, ем3

Гликоль '50%

Гликоль 8вйа

W % WW/Вы

добадок

Термический распад этилендинитрамина (т. пл. 176,5° С, высушен над серной кислотой, степень чистоты 90.95%) изучался при температурах ниже температуры плавления (60— 120°С) и выше нее (180—254° С), а также в водных растворах [66, 64].
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.