Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 192 >> Следующая


для тринитрофенола в близких условиях.

Аналогичный ход кривой и (і) и у гексан птроокеапилпда (т- пл. 332") при 338°С (рис. 54). «Время полураспада» в 3 раза больше, чем для тринитрофенола, но в 200 раз меньше, чем для тринитробензола.

Разложение при больших

ЮО гОО значении х m/v

. мин

Все рассмотренные выше данные по Рис. 54, Разложение жидкого текса- распаду нитросоедпнений н жидкой нитроокеанвлвда при 338*С фазе были получены при m/v, не пре-

вышающих 500•1O-* г/см3; зто позволяло проследить процесс распада на заметном его протяжении. В условиях применения распад может идти при значительно больших степенях заполнения емкости. В связи с этим распад некоторых BB был научен также при больших значениях т/и (2000—6000 ¦ 10~А г/см3). Для тринитробензола начальная скорость распада (250°) прп увеличении значения mjv от 330 ¦ 10^ до 6500-10~1 г/см3 продолжает возрастать, по относительно слабо (в указанном интервале m/v всего в 1,3 раза); несколько сильное возрастает ускорение раопада.

Сходным образом влияет увеличение отношения mjv на разложение монохлортриннтробен.чола: при его увеличении от 40 ¦ і 0~4 до 40 000-Ю~4 г/см3 начальная скорость возрастает лишь в 3 раза. Относительное ускорение (WMaKC/Wo) не зависит от mjv. Для тетранитробензола (22O0C) при переходе от "1/(-=3-10-4 к 1750-\0~А 'г/см3 скорость распада уменьшается в 50 раз. Ускорения распада во времени для тетранитробензола не наблюдается как при малых, так и при больших значениях m/v.

Более сложное (увеличение скорости газообразования на ранних стадиях при увеличении в области малых его значений н прекращение этого увеличения при больших m/v) влияние оказывает m/v па распад дцхлор-тринитробензола и трихлортрииитробензола. Речь идет, однако, о выделении очень ма-(ых количеств газов, составляющих несколько кубических сантиметров ла грамм, которое может быть связано также с разложением возможных примесей.

При сопоставлении с тринітробензолом расположение BB в ряду стойкости сохраняется тем же, что и при малых m/v, но количественные различия значительно меньше; так монохлортрннитробензол оказывается уже пе в 80, а .[Ишь в 5 раз менее стойким, чем тринитробензол.

3. РАСПАД ПОЛИНИТРОСОЕДИНШИІЇ В ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ

Введепие некоторых заместителей в молекулу тринитробензола существенно повышает температуру плавления; то же наблюдается и для соединений, содержащих два или боле-е тринитробензольных кольца. Повышение температуры шіавления может быть столь значительным, что ско-

рость термического разложения становится доступной измерению уже ниже температуры планления.

Скорость распада BB в твердом состоянии, как и всех других исследованных в этом отношении веществ, значительно меньше, чем в жидком состояния. Благодаря этому казалось возможным, вводя в тринитробензол заместители, повышающие температуру плавления, или получая много-кольцевые полинитрососдинения, повышать термическую СТОЙКОСТЬ. Исследования показали, однако, что введение любого заместителя в тринитробензол повышает скорость распада, и это повышение при всех температурах преобладает над понижением ее вследствие изменения агрегатного состояния. Таким образом, этот путь повышении термической стон- 4 кости может иметь практическое значение лишь в том случае, если обязательным требованием является твердое агрегатное состояние вещества (напомним что трииитро бензол является относительно низкоплавиим — т. пл. 122 С — соединением); одним яз обоснований этого требовании может быть большая плотность твердого вещества по 'сравнению с расплавом.

Распад полинцтросоедпцснпй в твердом состоянии, таких как гексани-тродифенил, гексанитродпфеннлеульфид, гекеаннтродифенилоксид. гскса-нцтродифеинламин, гекезпилрооксаяилпд, диаминотринитробензо.т ц трп-амипотряпитробензол, изучался Максимовым.

ГекеаНцтроДифснцл плавится при относительно низкой температуро (240°С), при которой скорость его распада еще очень мала — 1 г вещества за 15 дней выделил лищь 15 смъ газа. При 216 и 231° С начальный скорости газообразования составили соответственно 2,7 ¦ Ю-'1 п 9,7о-• M-6 нсмг1гсек, что приблизительно в 10 раз меньше, чем дает экстраполяция на эти температуры скорости газообразования жидкого гекеанн-тродифенила.

Летучие примеси, содержащиеся в неочищенном гоксанитродифеняле, значительно ускоряют его распад как в жидком, так и особенно в твердом состоянии.

Распад твердого гексанцтродифенилсульфида (т. пл. 233° С) изучала npjt 200—220° С. "Ускорение распада Vl7MaWWo велико и равно 100 для 200° и 70 для 220°, что почти в Ю раз больше, чем при распаде расплава ц. по-видимому, связано с прогрессирующим расплавлением вещество в ходе распада. Скорость газообразования слабо возрастает прп увеличении значений mjv. Наступление быстрого ускорения распада происходит гораздо раньше при меньших кристаллах, но скорость на Этом последнем этапе больше для крупных кристаллов. Скорость распада твердого вещества в 3—5 раз меньше, чем расплава. Для твердого вещества расчет по температурной зависимости коэффициента трансформации цнтегрлльных кривых дает E — 42 700 ккал/моль.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.