Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 192 >> Следующая


Ц w

ig т т, мин

Рис. 49. Изменение скорости распада во рис. 50. Разложение жидкого триннт-прсмени (Ig И7 — Ig т) прп распаде трннпт- рорезорцнпа при различных темпе-рофенола при различных температурах ратурах

Римскими цифрами указаны отдельные этапы распада

но времени. Рост этот выражен тем сильнее, чем ниже температура. Скорость возрастает при увеличении отношения m/v. На пятом этапе (V) скорость падает, по-видимому, в результате уменьшения количества исходного вещества. По значениям средней скорости на IV этапе при разных температурах можно рассчитать энергию активации (E — = 38,5 ккал/моль), и принимая первый порядок реакции, предэкспонент (IgS =; 11,7).

Трнпптрорезорцин

Изучение термического разложения трипитрорезорпдна затрудняется тем, что он относительно крепко удерживает воду. Скорость разложения значительно больше (приблизительно в 10 раз), чем у тринитрофенола. Общая картниа распада (рис. 50) апалвчшна наблюдавшейся для тринитрофенола. Распад сопровождался небольшим начальным ускорением газообразования (первый этап), разлояіением со значительной, но быстро уменьшающейся скоростью (второй этап), участком слабо растущей спорости (третий этап) и, паконец, ее падением. Первый этап обнаруживается лишь в опытах, проведенных при наиболее низких из изученных температур (180 — 200° С); это отчасти относится и ко второму этапу, длительность которого составляла при этой температуре около 10 мин., а количество образовавшихся газов— 20 — 35 нсм3/г. Третий этап — слабо ускоряющееся газообразование — охватывает основную часть распада; скорость его гораздо (в 6 — 8 раз) меньше, чом на предыдущем этапе, мал її рост скорости; прп 200° С он составляет всего 1,56, при более высоких температурах — еще меньше. Температурная зависимость, оцененная так же, как для трпнитрофепола, приводит к E — 34,6 ккпл/моль, ІК В = 11,2.

Трнпптроанилин

Жидкий тринитроаннлин разлагается значительно быстрее газообразного: при экстраполирован ни данных по распаду паров на температуру 275° С, при которой изучалась жидкость, скорости различались в 15 — 20 раз (m/v = 30 • M"4 г/см3).

Однако скорость газообразования сильно возрастает при увеличении значений m/v, так что при больших значениях mjv разница между жидкостью и парами еще больше. Скорость распада растет и во времени и на максимуме превышает начальную приблизительно в 10 раз; при больших значениях m/v ускорение распада во времени уменьшается и даже прекращается (рис. 51).

WO 200 зОО 100 Z1 мин.

Рис. 51. Разложение жидкого трипитроапилвпа при 275° С и различных значениях отношоншї mlv

Числа у кривых — mlv (г/см'-1О-1)

Зависимость скорости газообразования от температуры была определена путем совмещения кривых V(і), полученных при разных температурах и приблизительно одинаковом отношении mjv (100 — 150¦ \Q~A г/см3). Кривые удовлетворительно совмещаются лишь на начальном участке (до P = 0,025 Рісол),' расчет по Аррениусу дает E = 31 ккал/моль ц Ig В = 7.1.

Соединения с двумя бензольными ядрами

Жидкий гексанитродифенил разлагается с ускорением (при 245s С 1' макс/^о = 8) (рис. 52), приблизительно таким же, как и у тринитробензола, но начальная скорость (при 290° С) в 10 — 15 раз больше, чем у тринитробензола. Ускорение газообразования возрастает при увеличении отношения m/v и тем сильнее, чем ниже температура. Определение зависимости скорости от температуры было произведено совмещением кривых v(t) на участке от начала раопада до достижения v — 0,13l(Oh, оно дает E — 49,5 ккал/моль н Ig B = 16,1.

Жидкий геь-саяитродифенилсульфнд разлагается при 245° С в 10 раз быстрее гексанитродифенпла, т. е. в 100 раз быстрее тринитробензола. Разложение идет со значительным ускорением. При 235 С скорость на максимуме в 10 раз превышает начальную. Повышение температуры (при постоянном mjv) увеличивает отношение Н'макс/Й'о, Изменение отношения m/v лишь слабо влияет на течение распада. Добавление частично разложившегося вещества приводит к некоторому ускорению распада.

При относительно низких температурах (235—2550C) и значительном m/v (ЮС) ¦ 1O-¦* г/см3) распад имеет на начальных этапах отчетливый двухстадийнып характер (рис. 53), Совмещением кривых для разных температур (на участке до 6% распада) можно определить зависимость скорости газообразования от температуры, что дает E = — 43 ккал/моль.

Рис. о2. Разложение жидкою гексанитродн-фенила при различных температурах (а) и совмещение кривых и — т с изменением масштаба времени (б) (m/y = 10-¦1O-4 г/си3, кт„—кооф-фпцкент трансформации)


І .
I

200

115




-.
т ]



T-I
-290


If


Si'
ГІ


WO
J t


Рис. оЗ. Pa з л оже в по жидкого гоксавитродп-фе ни. і сульфида прп различных температурах

а — изменение дав.іенин во времени; 0 — изменение скорости газообразования во времени

Жидкий гексил (т. пл. 243° С) при относительно высоких температурах разлагается со скоростью, несколько большей, чем трипитрофегшл, и уменьшающейся во времени. Увеличение отпошепая m/v уменьшает общую скорость газообразования особенно на начальной стадии. Прп самой низкой из изучавшихся температур (250° С) па начальной стадии распада наблюдается небольшое ускорение, v,cm3/c сходное с тем, которое усталовлено и
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.