Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 192 >> Следующая


5<j

If, CM1/!

Piic. 45. Разложение жидкого тотра-нптробелзола при различных температурах

Параллельный опыт прій 220° G был продолжен ігри ЗП0° С

Рис. 46. Влияние отношения mjv iot разложение тетранитробензола при 22O0G

Чвсл.і у кривых — га.'и (гелі8-10-4

разованием газов; та же картина получилась бы, если бы разложение шло практически только в парах, относительное количество которых обратно пропорционально отношению т/о.

Mоно-, дя- и т р и і л о р гр її и и гробгнзол

Разложение МОНО-, ди-п трпхлортрпнитробснзолон В ЖИДКОМ СОСТОЯНИЙ идет со скоростью, в 5 — 10 раз превышающей скорость в парах и значительно быстрее, чем тринитробензола. При переходе от моно- к тпи-хдорзамещенному бензилу скорость распада уменьшается. При сопоставимых условиях (2ЖС. т/и = 100¦ Ю-4 г/см3) скорости для тринитробензола, монохлортринитробензола, дихлортриннтробензола и трихлортри-гщтробензола относятся как 1:80:50:5, В ходе распада скорость рсстет в 5—10 раз.

Тринитротолуол

Рогцнскпм и сотр. [G3] было установлено, что термический распад іргшитротолуола в интервале температур 220—2700C идет с самоускорением, которому при низких температурах иногда предшествует значительный по длительности индукционный период. Ускорение, по-вндпмо-му, обусловлено накоплением конденсированного автокатализатора, поскольку, как показали опыты Ю. П. Захарова, откачивание газов во время идущего разложения не приводит к заметному изменению скорости газообразования. Чем выше температура, тем больше максимум скорости и тем быстрее он достигается.

А. Робертсон [64] подтнердил самоускорнЮщпйся характер рач-илха. тринитротолуола — ,іаіі.пенче возрастало во времени по показательному закону р = Аек1, Константа ускорении росла с температурой к = = 10й'4 ехр ( — 34 400 / ВТ), где к выражено в обратных секундах.

На участке замедления газообразования скорость его уменьшается но л'кону реакции первого порядка, причем E = 34 ккал/моль и Ig В = II. Ннсрпгя активации, рассчитанная но линейной зависимости логарифма зодержки вспышки От обратной температуры, составляет 32 ккал/моль,

Робертсон изучал также влияние различных- добавок на распад тринитротолуола. Многие из добавок в небольших количествах увеличивают k H соответственно уменьшают задержку вспышки. Ни одна из изученных добавок не оказывала замедляющего действии.

По Максимову, разложение жидкого тротила при 290° С идет, как и в случае распада тринитробензола, приблизительно в 10 раз быстрее, чем паров, с ускорением, которое слабо возрастает при увеличении отношения mjv. Из разложившегося при 230° С наполовину нещеетва может. T1UTb выделено растворяющееся в ацетоне ц тротиле вязкое бурое вещество, разлагающееся при той же температуре по закону первого порядка

V, см3/'г

ZO 90 60

X, мин.

Ряс. 47. Разложение тротила при 230° С и выделенного из него промежуточного продукта. Проверка течения распада последнего по первому

50 WO 150

X1 мин.

Рис. 48. Влияние добавления 3% промежуточного продукта ра.тго-ж(г ніш на распад тротила при 230" С

порядку, Ig

со скоростью, в десятки раз превышающей скорость распада тротила {рис. 47). Добавление к тротилу этого вещества в количестве всего 3? втрое сокращает время достижения максимума скорости (рис. 48). Поскольку экспериментальная кривая идет значительно выше аддитивноіі, следует заключить, что промежуточный продукт оказывает ускоряющее, возможно, каталитическое действие на распад тротила, что согласуется и с наблюдениями Робертсона [64].

Для определения коэффициентов температурпой зависимости распад был прослежен при четырех температурах (193, 210, 230 и 250"C) при таких отношениях mjv, при которых до л я конденсированной фазы была одинаковой (0,9). Полученные кривые (до 25? ркоч) хорошо совмещаются при изменении масштаба времени; по аррениусовскоц прямой E — — 26,2 ккал/моль.

Тринитрофенол

Основные опыты по разложению жидкого трннитрофепола проводились прн малых значениях m/v (Ю*10~4 г/см3), позволяющих проследить весь ход распада. Распад в жидком со^оянип идет гораздо быстрее, чем в парах, скорость распада жидкого трингггрофепола, экстраполированная от 183—270° на 2903, в 10 раз больше, чем паров. Ход кривых рзс-нада (рис. 49) своеобразен и указывает на сложное протекание разложения, в котором можно различить по крайней мере 5 этапов, отличающихся по характеру зависимости скорости газообразования от времени. В целом ускорение при распаде тринитрофенола выражено Очень слабо, гораздо меньше, чем при распаде тротила и других замещенных тринитро-бензОлов. Первым этапом, отчетливо наблюдающимся прн низких температурах (и больших значениях m/v), является индукционный период, натем следует второй Этап (//) — ускорение газообразования; третьим

этапом (UI) является быстрая реакция, скорость которой падает во врсмепи, количество выделившихся газов к концу этого этапа растет с температурой и при 180—27(f С составляет 5—20% от конечного их количества. Четвертый этап (IV) характеризуется значительно (в 3— 9 раз) меньшей скоростью газообразования, чем максимальная скорость на третьем этапе; при этом скорость не надает, а растет, хотя п слабо,
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.