Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 192 >> Следующая


Построение аррениусовской зависимости для начальної! скорости при постоянном начальном давлении (80 мм) не дает примой липип. Прямая получается, если при различных температурах брать скорость при одинаковых приведенных давлениях (pa/ps, где р, — упругость пара тринитротолуола прп данной температуре), Для отношений po/ps = 0,19—0,25 энергия активации составляет 34,5 ккал/моль, а ггре;[экспонент Ю8,45; прп большем отпощепии po/ps (0,41—0,46) яти величины соответственно равны 31,5 и 107-4.

Трннитрофенол

Трипитрофенол в парах, так же как тринитробензол и тринитротолуол, разлагается при низких давлениях (30 мм) с малым ускорением и (при 290е С) вдвое быстрее тринитротолуола. Увеличение начального давления

увеличивает как начальную CKOj)OCTb, таї; п максимальную, особенно сильно, когда давление паров приближается к давлению насыщенного пара. Время достижения максимума сокращается. Увеличение поверхности в 10 раз резко (в 100 раз) увеличивает

'00 гоо

Г, mh

300

too гов зоо аоо

т, ми*

500

Рис. 41, Влияние начального давления на изменение дав.теггия {A) а скорости газообразование (В) во времени при распаде тринитротолуола

Чилла у кривых — давление (Po, в мм рт. ст.): IHiI .чл* рт. ст.— зав JiCf те яасы щен? юго пара; D ОПТ'ІГе с ИНДСкі'ПЛ-1 (m,'o В 2/СЛ1г' lb-1) — смесь ПЭРа И ^iKJUfOCTH

Рис. 42. Разложение тринитрофе-нола в парах ггри 290" С

для верхней кривой относительна st величина поверхности стекла рав-[(а 10. для нижней — 1

начальную скорость распада (рис. 42); достигнув максимума, давление начинает медленно падать, no-видпмому, в результате образования конденсированных продуктов.

Трянптроанилип

Триннтроанилии разлагается в парах при 300° С значительно медленнее тринитротолуола (в 20 раз) и всего в 2 раза быстрее, чем тринитробензол. Из зависимости начальной скорости от температуры E = — 38,5 ккал/моль и Ig S — 8,8. Начальная скорость и максимум скорости возрастают с давлением подобно тому, как это наблюдается для других описанных выше нцтросоединсппй. Сходное влияние (сильное увеличение начальной скорости, исчезновение птапа ускорения) оказывает и набивка сосудд капиллярами. Гетерогенная реакция идет по закону реакции первого порядка,

2. РАЗЛОЖЕНИЕ НИТІ'ОСОЕДННКНИИ В ЖИДКОМ СОСТОЯНИИ

Тринитробензол

Разложение жидкого тринитробензола в интервал;,' температур 250 — 310° С идет приблизительно в 10 раз быстрее, с тем же удельным газообразованием, но с большим ускорением, чем в парах.

Рис. 43. Разложение, жидкого три- Рис. 44. Разложение -,«идкого триппт нитробензола при 271° С бензола при 3120C

Числа у кривых — отношение m:v 4,,0.1.1 у кривых — птношеш.с m'u

(г/см*-W-1) (в.'сч3-10-*)

Вид кривых изменения скорости газооброзонанин но времени при низких температурах (рис. 43) указывает на сложный характер превращения: скорость вначале падает, а затем начинает расти. Увеличение отношения mjv, т. с. давления газообразных продуктов на определенной стадии распада, слабо увеличивает скорость газообразования и сильнее ее рост во времени, а также максимум скорости. Она растет также и независимо от роста давления по мере развития процесса, как зто показывает сопоставление значений спорости при одном н том же давлении, но па разных стадиях разложения. Влияние отношения mjv проявляетсяя при более высоких температурах (рис. 44). Самоускоренне газообразования не является, по-видимому, проявлением автокатализа, так как добавление частично разложившегося продукта к свежему не приводит к увеличению скорости сверх аддитивной. Введение стеклянного порошка в жидкостг. не ускоряет газообразования, стеклянные капилляры над жидкостью сильно увеличивают скорость газообразования. Зависимость скорости от температуры определена на начальном (2 — 3% распада) участке при mjv = 100- 10 г/см3 и следует уравнению к = 1010в ехр ( — 43 000/Я7")

Тетранитробензол

Разложение жидкого тетраянтробензола идет не только значительно ШИр№ I1HPU 'XlSf G у pi)l- = Ш' \КгК ;|сма нрцшшзительпо в 300 раз), чем тринитробензола, но и существенно отлично от последнего в отпогае-пии характера кривой р{1) и влияния m\v на скорость распада.

Так, при 221) С, а также й более низких температурах (рис. 45) распад идет с большой начальной скоростью, однако роста ее во времени ие наблюдается; помимо отого, газообразование почти прекращается после выделения некоторого объема газов (300 см3 при 220° С), значительно меньшего, чем при полном распаде тринитробензола. По-видимому, при распаде тетранитробепзола образуется стойкий сравнительно с ним самим промежуточный продукт, способный, однако, к дальнейшему разложению с образованием газов.

Другой особенностью распада тетранитробензола является то. что скорость ого как при 220, так и при 180 и 140° С не возрастает, подобно скорости распада всех остальных изучавшихся ннтросоединенпи бензольного рнда, но существенно уменьшается при увеличении отношения т/и (рис, 46)-' Причины этого отличия не установлены, можно предположить образование промен;уточного продукта, обратимо разлагающегося с об-
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.