Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 192 >> Следующая


своему виду отличается от кривых для мононитробензола и тринитробензола, но это отличие заключается в первую очередь в том, что для нее заметен участок роста начальной скорости, который не был уловлен в условиях опытов с мононитробензолом и трииитробензолом.

Полученные закономерности качественно можно объяснить, допуская, что в условиях производившихен опытов при распаде паров нитробензолов с соизмеримыми скоростями идет, с одной стороны, гомогенная реакция и, с другой,—гетерогенная реакция на стекле; удельный вес последней возрастает прп переходе от мононитробензола к динитробепзолу

WO ZOO 300 1, мин.

HOO

WOQ ZOBO 3000 Т. шм

Риг. Ж Изменение скороми гаиооо- рИс. 40. Изменение скорости газообразования

разовапня во времени при раскадо аремегш при распаде тринитробензола в

1,3-динитробензола в варах (темне- „арах (температура 312"C) п различном дав-

ратура Ж°С) и различном дашгй- лении (в мм рт. ст.):

нии (h MM рт.ст.): ,.92; З-Ш; 4-2ІТ, * - I3S

1 — 1йз; '-' — Xt)'; .і — 450; 4 — 7*0; {поьерхность стоила увеличена в го і>аа) л — CCG (понерхносіь сгегяп увеличена в [О раз)

H трицитробензолу. Гомогенная реакция происходит с ускорением, слабо выраженным у мононитробенаола, сильнее у динитробензола и еще сильнее у тринитробензола; скорость же гетерогенной реакции, идущей, возможно, без ускорения, падает по закону, близкому к закону реакции первого порядка; при увеличении давления возрастает удельнын вес гомогенной реакции, максимум скорости становится больше и наступает раньше.

Зависимость скорости реакции от температуры была для мононитробензола определена путем построения аррепиусовской прямой, причем константа скорости рассчитывалась для начального участка кривых

dp 1 _ t dt р„

(величина ро изменялась для сравнивавшихся опытов в относительно узких пределах — от 300 до 500 мм).

Из построецпых графиков значения E — 53,h ккал/моль и Ig В = 12,65. Аналогичным образом для динитробензола E — 52,(1 ккал/моль и Ig В — = 12,70; дли тринитробензола E — 51,9 ккал/моль, Ig В — 13,6.

Поняттю, что при одновременном протекании с соизмеримыми скоростями гетерогенной и гомогенной реакций, удельный hoc которых меняете:! с температурой, использованный метод расчета по суммарной скорости носит в известной мере формальный характер тем более, что при равенстве абсолютных начальных давлений относительные давления были для всех трех веществ различны; различной может был» п их способность адсорбироваться на стекле. С этой оговоркой [із полученных данных следует, что при одинаковых температурах температурный коаффшпгент скорости приблизительно одинаков для всех трех веществ, что и выражается в примерно одинаковом значении Е.

Температура влияет и на характер кривых W(t) динитробензола и тринитробензола; чем выше температура, тем меньше относительный максимум скорости №макс/И/о и тем раньше он наступает. По-видимому, как это обычно наблюдается, энергия активации самоускоряющенея реакции меньше, чем первичной, и соответственно при повышении температуры удельный вес последней возрастает. Подобная картина может, впрочем, наблюдаться и при последовательные реакциях, если скорость вторичной стадии сильнее зависит от температуры, чем первичной.

Mono-, ди- н трнх л оргр it нитробензол

Разложение монохлортринитробензола в парах идет при сравнимых условиях в 4 раза быстрее, чем тринитробензола; ускорение газообразования несколько меньше и также, хотя и слабее, чем для тринитробензола, возрастает прп увеличении отношения mjv. Введение стеклянных капилляров, аналогично тому, как это наблюдалось для всех изучавшихся нит-росоединений в нарах, сильно увеличивает скорость газообразования и изменяет характер кривой p{t).

Зависимость скорости распада от температуры значительно слабее, чем для тринитробензола; А: = 108-4S ехр (— 37 ООО ЯТ). Ди- и трпхлор-триннтробензолы по скорости распада (при 330° С, = 150 мм) близки к монохлорсоединению.

Тринитротолуол

Разложение ме тил тр и нит р о бен зо л а — тринитротолуола, изучавшееся в интервале температур 280—320° С при начальном давлении 70—200 мм, идет гораздо (в 1000 раз) быстрее, чем гршгатробеядола; наблюдается ускорение, хотя и меньшее (в 2—3 раза по величине WywJWr,), чем у тринитробензола. Начальная скорость, а также степень ускорения возрастают (рис. 41) как и для тринитробензола при увеличении отношения irija (начального давления паров ро); при ро = 40 мм скорость (абсолютная) почти постоянна во времени; при ро = 160 мм начальная скорость в 3, а максимальная в 6 раз больше, чем при 40 мм. При увеличении отношения т/и сокращается также время достижения максимума.

Увеличение поверхности сосуда (в 5 раз) путем введения стеклянных капилляров резко (в 60 раз) увеличило пачалыгую скорость распада подобно тому, как это наблюдалось для трннптробрпзола; скорость в этом случае пе росла, а падала во времени; это падение скорости (для гетеро-генпоп компоненты) хорошо укладывается на прямую первого порядка,
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.