Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 192 >> Следующая


Применение иптрометана в качестве ракетного топлива осложняется необходимостью применения более длинной камеры, чем у другихтоплнн. .")то обстоятельство, по-видимому, связано с медленпостью сгорания ннт-рометапа, которое может быть ускорено применением катализаторов СгэОл пли І'еяОз. Изучение распада нптрометапа в присутствии катализаторов проводилось в интервале температур 220—245°С яри начальном давлении 36 ат [57]|. Окись железа (н отличие от окиси хрома) теряет свою каталитическую активность после того как распад пройдет на 7з-

R присутствии окиси хрома распад идет но уравнению реакции первого порядка:

ft = 1011 охр (— 30 ООО/ЯГ).

Отличием катализированного распада является большая скорость распада соответственно различным значениям меньшей энергии актинидии (36 и 49.2 ккал/моль). Кроме того, в продуктах распада не содержится синильной кислоты, которая содержится в больших или меньших (в зависимости от давлении) количествах н продуктах некотализпровалпого распада. Другим отличием является содержание больших количеств бикарбоната аммония (особенно при повышенных давлениях) и отсутствие черного твердого остатка, которого много без катализатора.

Эти отличия могут быть объясневы двумя различными механизмами распана. Один из них в качество первого этапа предполагает ту же реакцию, что и при пскатализировашюм распаде — разрыв снязп С—N.

4 К. К Андреев 49

Чтобы оОъяснить образование бикарбоната лммонкя и отсутствие HCN1 следует допустить, что последняя в присутствии окисла полностью гидролизуется с образованием окисл углерода и аммиака, который затем с водой и углекислотой образует бикарбонат.

Это объяснение было подтверждено нагреванием HCN с водой в отсутствие и в присутствии катализатора при 230г С. Б первом случае гидролиза, не происходило, во втором образовывался аммиак. Второй механизм в качестве первого этапа предполагает разрыв связи N-O с образованием метилоксима и гидроксила.

Влияние катализаторов может быть сопоставлено с влиянием кислорода, который также приводит к исчезновению НСУ из продуктои распада и, подобно им, требует минимально допустимой длины камеры сгорания. По-видимому, большое значение этой длнны при горении интроче-таиа обусловливается медленностью распада HCN.

НІ. НИТРОСОЕДИ НЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Первые попытки сравнительной оценки скорости термического распада нитросоединений ароматического ряда были сделаны Фармером и Робертсопом, Фармер [58] определил температуры, при которых 1 г BB выделяет за 100 час. нагревания 1 елі3 газон (табл, 4). Робертс.он [ГіЩ для тоіі же цели устанавливал скорость газообразования при некоторой постоянной температуре (140 и отчасти 1200C) (габл, б).

Таблица 4

Температура образования 1 с.н3 газа при распаде некоторых BB (1 г) за 100 час.

BB
Теми ев ату (і а плавления, °С
Температура, "С

Тривитробевзол
123
190—195

Трпнитрофепол
122,5
150-155

2 Л .6•Tp и нитротолуол
80,
135—140

2,3,4-T р и н и трото л у о л
110,3
135—140

2,4.5-Тривитрс>толуі>л
102 3
130-135

Тетрил
129
Ий-120

Нитрат целлюлозы



(13% N)
-
100

Данные этих работ показывают, что изучавшиеся нитросоединения гораздо более стойки, чем питроэфиры ті. как правило, также нитрамнны. Из трицитросоединений во много раз медленнее других разлагается три-Штробензол, близко к нему примыкают тринитромезитилен и тринитро-ксилол. По-видимому, малая скорость распада последних двух нитросоединений обусловлена в значптельной ,мере тем, что они при температуре опыта находятся в твердом состоянии. Несимметричные изомеры тринитротолуола и тринитробензода разлагаются в общем заметно быстрее, чем симметричные.

Систематическое изучение кинетики термического распада многих нитросоединений (ноно-, ди- и трицитробепзол и ряд производных последнего — метил-, опей-, диоксц-, нитро-, хлор-, дихлор-, трихлор- и ами-ио-) было недавно проведено Максимовым. [60] и отчасти (тринитрофенол и тринитрорезорцин) Лю Бао-фен [61, 62].

Для оолышшетва соединений разложение проводилось как в жидкой фазе, так и в парах, для соединений с большой упругостью пара и малой константой скорости распада (моно- и динигробензол) только в парах, для соединений с очень малой упругостью пара и высокой температурой плавления — в расплаве (или в растворе) и в твердом состоянии

T в б л и ц а 5

Скорость газообразования W (в смР/кгч&и) при распаде некоторых BB

BB
Темперл-тура ил явления, °С
Скорость газообразовании посде 4 нагревания при
0 час.


120°
140"
law
180°

З ,3-Динитробензол
90


0*



2,4-Дннитроинплин
127


0*



1,3,5-Тришггробензол
123


0*

0,05

1,4,6-Тривптрочезитилен
235


0,003

8.4

2,4,6-Т р ин итр о - м-кс и ло л
182
—-
-
0,5
8,0


2,4,6 -Трив итро фено л
122,5


0,6
--


2,4,В-Трннйтро:інил'ііі
198


4

_-

1.2,4-Тринитробенаол
61

--
8



2.4, ti -Т ри н л трото лу ол
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.