Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 192 >> Следующая


CH2ONO, «- CH2ONO2

CH2O-

і 2СНгО+ KO2 (2,16)

CH2ONO2

CH20 + NO. -- NO, СО, COi. HiO (2.17)

CH2O- CHiONO

I +NO- I (2.18)

CH2ONO, CHiONO2 '

CHiO- CHO

I +NO - [ +NOH (2,19)

CH2ONO;. CH2ONO^

2NOH — N2O + H2O (2.20)

и т. Д.

По сравнению с этилнитратом скорость распада оцсирадикала будет больше, а соотношение констант скоростей образования нитритнит-рата и нитрата оксиальдегида изменится в пользу последнего. В итоге та особенность распада этплнптрата, которая заключается в образовании большого количества нитрита как промежуточного продукта, по-видимому, не присуща распаду тринитрата глицерина и динитрата гликоля по крайней мере в изучавшемся интервале температур.

Отдельные данные но распаду полинитратов говорят в пользу приведенного механизма. Скорость распада этиленгликольдияитрата и нитроглицерина не зависит от начальной концентрации.

Энергия активации распада этиленгликольдинитрата близка к энергии активации этилнитрата; при добавлении окиси азота начальная скорость газообразования уменьшается (при 170"С), причем характер ее зависимости от концентрации такой же, кац для дпнитрита. На последующие стадии NO не влияет. В продуктах распада в присутствии NO обнаруживается закись азота.

Наличие максимума скорости для глпкольдинитрата возможно связано с накоплением промежуточного продукта в значительной конпент-рацип, который, распадаясь, образует газы. Отсутствие такого максимума при распаде нитроглицерина может быть связано с тем, что ква-зправновеснан концентрация промежуточного продукта невелика и достигается рано. Обращает на себя внимание в этой связи повышенные

энергия акти ваял п и значение предэкспоненциальвого множителя нитрата іі нитрита глицерина в сочетании с повышенной константой скорости распада. Нет оснований ожидать повышения энергии активации реакции отщепления NO или NOe от молекулы у производных глицерина по сравнению с производными гликоля, скорее наоборот. Поэтому указанная особенность производных глицерина, вероятнее, свя.іала с тем, что ведущая реакция сложнее, чем в случае распада нитратов двухатомных спиртов и, возможно, представляет собой сочетание обратимого эндотермического распада молекулы с образованием промежуточного продукта, необратимо распадающегося с образованием газов. При указанных условиях могут получиться именно тс зависимости, которые установлены для три-ннтрата и триннтрита глицерина.

В целом распад нитритов имеет значительные черты сходства с распадом нитратов, особенно в начальної] стадии, которая качественно тождественна, представляя собою соответственно отрыв NO- и N02-rpynni,r. Различия обусловлены возможностью образования воды и кислоты к;и; участника и катализатора гидролиза, который является причиной наступления второй стадия. Эта возможность больше у нитратов. G другой стороны, большая относительная легкость гидролиаа нитритов, а также образование нелетучих жидких продуктов (в случае распада нитратов они окисляются в газы) способствуют наступлению второй стадии даже в тех условиях, в которых она при распаде интратов не наблюдается (разложение паров). В то же время эта стадия у нитратов носит гораздо более бурный и само ускоряющийся характер, так как образует основной окислитель и источник кислоты (NO2) в гораздо больших количествах, чем могут дать нитриты. Соответственно достаточно много получается п воды для продолжения гидролиза.

То, что именно гидролиз является решающим фактором сильного ускорения распада, наглядно показывает распад нитроглицерина и мотилнпт-рата в парах: окислитель (NO2) здесь образуется в больших количествах, но самоускорения процесса тем не менее не наблюдается. Поэтому именно возможность развития гидролиза, которая зависит от наличия воды, константы скорости гп.чролиза и влияния на нес кислоты, а также от накопления этой кислоты, определяет степень самоускорения распада. В свою очередь накопление кислоты возможно, если образующаяся двуокись азота не восстанавливается слишком быстро до окиси. Этот последний фактор и обусловливает сильное различие в склонности к самоускорению распада иитроэфпрои типа нитроглннерина и типа диэтилеиглп-кольдпнитрата.

П. НИТРОМЕТАН

Кинетику термического разложения нптрометаиа изучали [54] статическим и проточным методами при различных температурах при нпзкиї (4—4DO мм) и повышенных (12—40 от) давлениях. Разложение протекало по закону реакции первого порядка в обоих случаях. При низких давлениях (4 — 400 мм) порядок реакции несколько возрастал при повышении температуры.

Изучение влияния различных газов на разложение при низких давлениях показало, что в большей части они не влияют па разложение (гелий, азот, окись азота, углекислота, вода); кислород ускоряет разложение, водород замедляет его: добавление окиси или двуокиси азота при повышенных давлениях пе оказывает влияния па скорость разложения, если колияество их невелико,- при больших количествах опи замедляют разложение. Кислород при больших давлениях не влияет на скорость реакции, но изменяет состав ее продуктов. Свободные радикалы снижают температуру разложения нптрометана.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.