Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 192 >> Следующая


Рис. 29. Влияние азотной кислоты низкой концентрации на термический распад нитроклетчатки при 12O0C

) — Z.3S% кислоты 16.5%-ноЙ концентра

—1--1_ і ЦИИ. 2 — 1,31% КИСЛОТЫ Н.Я%НОИ JKOK-

250 SOQ геп це htifj ції в; 3 — і .89% кислоты [0.3%-iiort

концентрации

і, MUH

Рис. 30, Влиішпе азотной кислоты высоким

концентрации па repvif-ческий распад нитроклетчатки при 120° С

I — 1.03% кислоты 73.2?-ной концентраиил: 2 — 2,7Й% ннслйгы 4.1,T=(i-Hn(I кинцентрации, .j- — 2,2cij кислоты 42,1%-мой концентрации

Т. MUH

Сухая двуокись азота при малых концентрациях (pno , = 55 мм, mlu = 56 ¦ IU4 г/см3) слабо ускоряет распад нитроклетчатки; при увеличении концентрации ускорение возрастает (рис. 28). На кривой скорости газовыделения нри больших содержаниях NO2 наблюдаются два максимума, Первый из них больше второго и сопровождается цолнын обесцве чиванием газовой фазы. Повышение начальной скорости в присутствии NO; можно объяснить ее окисляющим действием. Однако ускорение газообразования развивается медленно. Одной из возможных причин его является накопление NO: ее присутствие в случае распада нитроглицерина существенно усиливало действие двуокиси азота. Падение скорости после максимума естественно связать с исчерпанием NO2. Второе относительно слабое ускорение газообразования, по-видимому, соответствует тому, которое наблюдается без добавок; возмоя;но, оно усилено гидролизом за счет воды, образовавшейся при окислении. Общий объем газообразных продуктов в присутствии двуокиси азота возрастает на 30—40 см3/г.

На распад нитроклетчатки влияет также окись азота, хотя и, естественно, гораздо слабее, чем двуокись. Начальная скорость несколько меньше, но ускорение значительно больше, чем для нитроклетчатки без добавок,

При изучении влияния азотной кислоты на распад нитроклетчатки ев вводили в виде водного PaCTBOpB1 количество которого составляло около 2% по отношению к нитроклетчатке а концентрацию кислоты в нем изменяли от 0 до 100%. Кривые рис. 29 30 показывают, что азотная нислота ускоряет распад нитроклетчатки. Наибольшее ускорение дает 10%-ная кислота; при меньших и больших концентрациях влияние ее меньше, Кривые скорости газовыделеиия имеют два максимума; их величина связана с концентрацией азотной кислоты, На первом максимуме кривой буран окраска газов наиболее интенсивна, на втором максимуме наблюдается полное обесцвечивание газовой фазы.

Еше сильнее влияет на распад концентрированная (95%-ная) серная кислота, причем ато влияние возрастает при увеличении б. На рнс. 31 показана зависимость характера и скорости распада от количества серной кислоты V По-видимому, нелетучая серная кислота вытесняет пз нитроклетчатки азотную кислоту, последующее разложение которой приводит к развитию окислительно-восстановительных процессов, возможно ускоряемых серной кислотой.

Сопоставление опытов по распаду нитроклетчатки и нитроглицерина показывает известное различие. При распаде нитроклетчатки в отсутствие воды ускорение по порядку величины существенно меньше, чем при распаде нитроглицерина. Это различие могло быть приписано одной из двух причин (или их совокупности) — недостатку воды или. недостатку кислоты для развития гидролиза- Опыты по распаду нитроклетчатки в присутствии

Рис. Зі. Влияние концентрированной серной кислоты на термический распад нитроклетчатки при HXTC

Содержание кислоти і в ''*). 1 — .1,.,5; 2 — і.Г.7; J— 1,23: 4 — 0,.і i

IBOO X, мий.

гвоо

йоды показывают, что дело не в первой причине. Присутствие воды не меняет характера кривой и лишь слабо увеличивает скорость газообразования. Эти опыты показывают также, что скорость восстановления высших окислов азота, получающихся при распаде ц в присутствии воды, образующих азотную кислоту, q опытах с нитроклетчаткой достаточна велика, чтобы предотвратить накопление кислоты. В этом отношении нитроклетчатка сходна с диэтилепгликольдинптратом, для которого Светлов также установил отсутствие ускоряющего влияния воды на распад. Однако восстановительные свойства нитроклетчатки в условиях распада выражены не столь сильно и в присутствии кислорода, особенно же при совместном присутствии воды и кислорода распад принимает характер, свойственный нитроглицерину. Точно так же добавление совместно с водой азотной кислоты приводит к сильному увеличению скорости распада; если добавить 2? кислоты (10%-ной концентрации), например, скорость возрастает при 120" в 32 раза.

В заключение следует отметить, что, поскольку нитроклетчатка при температуре распада находится в твердом состоянии, в пей возможен топо-хнмический распад, связанный с локальным образованием и развитием его зародышей. Некоторые наблюдения говорят в пользу этого предположения. Так, Гужон [45] установил, что скорость распада нитроклетчатки возрастает при уменьшении размеров частиц, т. е. при увеличении удельной по-нерхпости, При разложении нитроклетчатки под слоем инертной жидкости скорость распада сильно уменьшается, что также указывает на влияние
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.