Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 192 >> Следующая


Образование трудноконденсирующнхея газов, по-видимому, также связано с накоплением некоторого промежуточного продукта, тем более, что максимумы на кривых скоростей потери в весе и образования труднокон-дененрующихся продуктов близки по времени наступления. Эта связь может быть прямая, т, е. труднокопдецсирующиеся продукты образуются

3 К. К. Андреев

33

(наряду с конденсирующимися) при распаде предположительного промежуточного продукта. Она может быть и косвенной, если промежуточный продукт очень реакционноспособен по отношепию, например к NOa1 и, взаимодействуя с нею, превращает ее в трудноконденсирующиеся газы; при 150 и 145° С скорость образования конденсирующихся газов после максимума убывает значительно быстрее, чем трудноконденсирующихся.

При распаде нитроклетчатки без отвода газообразных его продуктов или при частичном их отводе (квазипостоянное давление 10 мм рт. ст.)

Риг. 'Ik. Зависимость констант скоростей от температуры

I _ — образование труднокондеиенрующихен газов \ S' — образование конденсирующихся газов; 3 -- суммарное газообразование; 4 — потеря в весе; S — газообразование Г^ез отначвси газон. Кппстангьт нлнесекн на графике в условных единицах

начальная скорость такая же, как и в вакууме. Ускорение же газообразования значительно больше, особенно при низких температурах и при больших т/и. При 160° С отношение скоростей газообразования в присутствии продуктов распада и при квазнпостоянном давлении (рис. 20) на максимуме составляет 1,9, при 145°С—2,1 (соответствующие давления в опытах без отвода газов составляли около 400 мм); при более низких температурах оно, по-видимому, возрастает еще больше, как этого и можно было ожидать ввиду меньшей температурной зависимости рассматриваемых процессов.

Увеличение ускорения распада нитроклетчатки при понижении температуры показали также исследования Светлова и Лурье [43], которые изучали распад нитроклетчатки без отвода газообразных продуктов в более [іцітюком интервале температур (70—1400C) при повышенных б (0,03— 0,06). Увеличение ускорения распада при понижении температуры опыта иллюстрирует рис. 23, на котором по оси абсцисс отложен объем газов, а по оси Ординат — отношение скорости соответствующей моменту выделения этого количества газов к начальному ее значению; при 70° С в момент выделения 4 смъ газов скорость возросла в 6 раз, при 140° С — только в 1,7 раза.

Зависимость начальной скорости распада от температуры для пироксилина № 2 (12,3? N) выражается соотношением к — 10:4'4 ехр-¦ ( — 3&5W/RT). Пироксилин № 1 (13,35% N) разлагался в интервале 70—KiO0C приблизительно вдвое быстрее; к = M15'35 ехр (— 39 500/ДT), что близко к данным, полученным Самсоновым при 100—170° С .» малых 6. Ускорение распада во времени у пироксилина ,№ 1 выражено сильне'.' (в 2—2,5 раза). чем у пироксилина № 2.

Гиг. 2.І. Влияние температуры па ускорение распада нитроклетчатки

Несмотря на то, что ускорение распада нитроклетчатки растет при понижении температуры, рост скорости, если исключены побочные влияния вроде саморазогрева, не бывает столь большим, как это наблюдалось для ннтроэфиров типа нитроглицерина, тэна и др. По-видимому возможности самоускорения распада нитроклетчатки более ограничены. Это подтверждается также сопоставлением скоростей газообразования, полученных без отвода газообразных продуктов, при квазилостоянном давлении н в вакууме, где максимальные давления различались на много порядков, скорости же газообразования лишь в несколько раз.

Рост скорости во времени вплоть до максимума [44] может быть выражен соотношением

где А — постоянная, зависящая от температуры; <р зависит от температуры н от б, При 120° С и б = 8 ¦ Ю-4, если скорость выражать в кубических сантиметрах на грамм в секунду, постоянные а и <р имеют значения 1,49- 1O-4 и 1,34 ¦1O-6 соответственно.

В свете полученных данных вероятно, что влияние газообразных продуктов распада на его течение заключается главным образом во взаимодействии их реакционноснособных компонентов друг с другом и с твердым веществом, ведущим к ускорению газообразования и к образованию дополнительных количеств газов.

Сопоставление различных скоростей при разных температурах позволяет рассчитать кинетические коэффициенты соответствующих процессов. При вычислении энергии активации для реакций, приводящих к убыли в весе, использовались коэффициенты совмещения иптсгральпых кривых, полученных при разных температурах, По начальной скорости убыли в весе н энергии активации вычислялся предэкспоненцнальный множитель, логарифм которого равен 17,8. Энергии активации для общего газообразования и образования конденсирующихся газов рассчитывались по ходу прямых, полученных в координатах \gk — 1/71. Энергия активации для

Таблица 2

Кинетические коэффициенты скоростей реакция при термическом распаде нитроклетчатки в вакууме при 135—160° С

Характеристика реакции, по которой рассчитывалась константа скорости
Начальные значении констант скоростей (k)1 сек-'-н)"
Е, палі МОЛЬ
Ig в, сек
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.