Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 192 >> Следующая


Е"| I 1 I Увеличении навески температура вспышки

... 4 \->-Ф2з >Р заметно снижается. Так, смесь тетранитрометана н бензола в иоличестве 0,1 -Ил вспы-. л ^ хивает только при температуре термостата

Рис. 245. Стеклянные сосуды ~ ^00"G с «алой задержкой. Если же взять для опытов по самовоспламе- 25 мл смеси то после нагревания при 130° нению смеси тетранитромета- в течение 3—5 мнн. возникает вспышка, на н анилина в большинстве опытов заканчивающаяся

а — полузамкнутый; в - открытые ВЭрЫВ0М, СмвСЬ Тетранитрометана С «бен-

эольной головкой» (легкая фракция пиролиза нефти), взятая в количестве 0,05 мл, воспламеняется при 190°, при 1 мл воспламенение происходит при 40—45°С, при 20 мл оно наблюдается уже при 15—18° С.

Весьма интересные данные были получены с бензольными смесями, к которым добавлялось небольшое иоличество стирола. Присутствие всего 0,7—1,0% стирола снижало температуру вспышки примерно на 200°С.

Смеси на основе азотной кислоты ведут себя немного иначе, нежели те-транитрометановые. Реакции в конденсировакной фазе в этом случае экзо-термичвы и температура жидкости быстро поднимается до некоторого постоянного для данной смеси значения, соответствующего температуре кипения и им ограничиваемого (80—130° для разных смесей). Сильный подъем температуры, приводящий к самовоспламенению, происходит в газовой фазе, содержащей не только реакционноспособиые газы, но и пары или продукты их термического распада; кроме того, в отличие от предыдущего случая горит не холодная, а нагретая жидкость.

Отличным от большинства BB1 для которых роль химического самоуско-реяяя превращения при возникновении вспышки велика, является, но опытам Апвва [251], жидкий хлористый азот. В запаянной ампуле при навеске 0,1 г он при 55" вспышки не дает; при 60° всегда ц притом почти мгновенно возникает вспышка в форме взрыва. По-видимому, такой резкий переход от медленного разложения и взрывному при повышении температуры следует объяснить чисто тепловым характером самовоспламенения.

Другие изучавшиеся BB можно нагреть до сравнительно высокой температуры, при которой начальная спорость разложения относительно мала и тепловое равновесие не нарушается; лишь при последующем развитии ускорения реакции достигается та критическая скорость, при которой теплоприход превышает теплоотвод. Если же при разложении вещества ускорения реакции не происходит (для хлористого азота это было покаваио Вант-Гоффом), то, очевидно, температурная граница нарушения теплового равновесия должна быть очень резкой; возникновение вспышки может лишь в очень малой мере зависеть от времени, что и наблюдается для хлористого азота.

Напротив, чей более выражено самоускорение, тем Шпре интервал температуры — от минимальной температуры вспышки до той температуры, ари которой величина задержки определяется лишь временем прогрева ВВ. Состветственяо в гораздо больших пределах изменяется и величина

задержки вспышки. Эти характеристики явления вспышки могут быть использованы для быстрого установлении кинетического типа термического распада ВВ.

Задержка вспышки т уменьшается при повышении температуры. Во многих случаях зависимость между ними изображается в координатах

Ig т — jT прямой линией. Такая зависимость получается и теоретически для

теплового, цепного, топохинического и автокаталитического ускорений реакции [252]. Однако тангенс угла наклона прямой, выражающей связь задержки вспышки и обратной абсолютной температуры, зависит от величины и формы заряда, условий теплообмена и других характеристик опыта. Поэтому зависимость между кинетическими характеристиками реакций, ведущих к вспышке, и ее задержкой более сложна, чем ее дают указанные

теории, и нельзя отождествлять тангенс утла наклона прямой Ig т — -j, с

энергией активации химического превращения, приводящего к вспышке.

2. ХАРАКТЕР ВСПЫШКИ

Температура самовоспламенения является лишь одной из характеристик явления вспышки. Существенную роль играет характер вспышки, т. е. характер явлений, следующих за самовоспламенением. Опыт показывает, что иштиирующие BB, а также некоторые вторичные BB, например нитроглицерин и нитроманиит, дают вспышку в форме взрыва, большинство других дает мягкую вспышку в виде более' или менее бурного горения.

Этим различиям давались разные объяснения. Так, Беляев предполагал [253], что характер вспышки определяется соотношением между температурой кипения BB н температурой его вспышки. Если температура кипения много выше, чем температура вспышки, то вспышка имеет характер взрыва и наоборот. Однако при сопоставлении температур кипения, температур вспышки и характера последней для большого числа BB, а также влияния на характер вспышки давления это предположение не подтвердилось [254].

Действительную причину различий в интенсивности вспышки можно установить на основе следующих соображений [255].

Вспышку можно рассматривать просто как горение ВВ. Отличие от обычных условий горения заключается в следующем. Во-первых, прн вспышке BB горит при предельно высокой температуре, до которой оно может быть нагрето. Во-вторых, горит не BB в первоначальном виде, а расплавившееся (если температура плавления ниже температуры вспышки), частично разложившееся вещество, содержащее конечные и промежуточные продукты распада, и с изменившимися физическими свойствами (уменьшение вязкости, переход в пенообразное состояние, в состоянни кипения и т. п.). В-третьих, горение возникает не от внешнего поджигания, а в результате самовоспламенения.
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.