Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 165 166 167 168 169 170 < 171 > 172 173 174 175 176 177 .. 192 >> Следующая


Условия теплоотвода относительно мало изменяются при переходе от одного BB к другому; то же относится и к теплоте, выделяющейся HpH распаде единицы веса ВВ. Поэтому главным параметром, определяющим температуру вспышки, является скорость термического распада ВВ. Поэтому по температуре вспышки можно приближенно судить о величине этой скорости при высоких температурах. Следует напомнить, что скорость распада BB может спльно зависеть от условий, в которых он протекает и часто более сложно зшнисит от температуры, чем это вытекает из формулы Аррениуса. Поэтому оценка по температуре вспышки скорости распада BB при низких температурах может быть лишь сугубо приближенной и условной.

Вспышка является очень сложным процессом. В ряде работ [247— 249] показано, что при равных условиях теплоотвода температура самовоспламенения может меняться, например, в зависимости от скорости разогрева в результате химического (автокаталитического или иного) са-

моускорения реакции. Интервал времени между моментом прогрева (при постоянной температуре окружающей среды) и моментом самовоспламенения может быть очень велик, несравненно больше возможного времени развития чисто теплового процесса, что с несомненностью указывает на большую роль химического развития процесса при возникновении самовоспламенения. Именно вследствие развития этого процесса скорость реакции растет, несмотря на то, что температура остается постоянной. Когда скорость реакции достигает значения, при котором теплопрнход становится больше и растет с температурой быстрее, чем теплоотвод, возникает с а мовоспл а м ене ние.

Интересные исследования по выяснению механизма вспышки и роли отдельных факторов в ее 'возникновении провел Гольбиндер [250]. Опыты производились со смесями тетранитрометана или азотной кислоты с раэ-личными горючими. Смеси тетранитрометана с анилином !воспламеняются при комнатной температуре со значительной задержкой1 (десятки секунд), что позволяет получить при смешении гомогенные смеси. Вспышка возникает лишь, если количество смеси превосходит определенный предел. Однако это влияние не исчерпывается в данном случае известным из теории теплового самовоспламенения изменением соотношения теплоприхода и теп л oo тв ода. Если приготовить смесь в стеклянном сосуде, находящемся на воздухе, и в стальном тех же размеров, пюмещекиом в воду, то, несмотря иа различные условия теплоотвода, минимальные количества смеси и индукционные периоды оказываются одинаковыми. В опытах с сосудами разной формы (рис. 245) при прочих равных условиях в сосуде а минимальное количество смеси, необходимое для самовоспламенения, оказывается в 2—4 раза меньше, чем в сосуде 6, хотя условия теплоотвода весьма близки.

Измерение температуры в жидкости и над нею показало, что в течение всего индукционного периода температура жидкости остается постоянной и равной начальной температуре компонентов смеси. Это также показывает, что причиной самовоспламенения нельзя считать тепловое самоускорение процесса в конденсировакиой фазе. Воспламеняется и затем горит практически холодная смесь. Над жидкостью же перед воспламенением происходит быстрый (сотни градусов в секунду) подъем температуры. Самовоспламенению предшествует «кипение», при котором выделяющиеся газы увлекают мельчайшие капельки жкдкостн, образуя своего рода «дым». Следует допустить, что основным процессом в кидукционном периоде является термонейтральная или слабоэкзотермическая реакция амина с окислителем, ведущая к образованию конденсированного относительно стойкого промежуточного продукта2. Дальнейшие стадии процесса идут со скоростью, достаточной для самовоспламенения, лишь тогда, когда концентрация этого продукта достигает некоторого предела.

Эти процессы заключаются в образовании при взаимодействии промежуточного продукта с тетранитрометаном газов высокой реакционной способности, которые, накопившись в достаточной концентрации над жидкостью, самовоспламеняются. Одновременно с выделением газов происходит их разбавление окружающим воздухом. Чем толще слой жидкости, тем большее количество газов выделяется на единицу ее поверхности. Этим объясняется влияние количества жидкости на возникновение самовоспламенения. Более легкое возникновение вспышки в сосуде а объясняется большим количеством газов, выделяющихся в нем, на единицу объема воздуха в сосуде. Независимость индукционного периода От условий теп-

1 ДРУгне амины (толуидин, ксилидин и трпэтиламин) дают значительно меньшую задержку.

s В соответствии с этим предположением при получении смеси в два приема задержка воспламенения уменьшается прп увеличении времени выдержки первой порай п смеси.

(Iff

л о отвода также согласуется с заключением, что основную часть этого периода составляет изотермическое развитие реакции в конденсированной фазе; помимо этого, коэффициент теплопередачи от газа в окружающую среду меняется нрн переходе от стеклянного сосуда к стальному гораздо меньше, чем ОТ ЖИДКОСТИ.

Изучались также смеси тетранитрометана с горючими, воспламеняющиеся лишь при нагреве до повышенных температур. Температура начала кипения этих смесей была ниже температуры их вспышки. По этой причине в малых иа-f весках онн давали вспышку лишь при отно-_*?:__Ц сительно высокой (> 160") температуре. При
Предыдущая << 1 .. 165 166 167 168 169 170 < 171 > 172 173 174 175 176 177 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.