Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 192 >> Следующая


Робертсон и Нэпнер [41] определили спектроскопически содержание двуокиси азота в продуктах распада в токе инертного газа при 135" С и показали, что 40—50% азота содержатся в виде NOs; при разложении в течение 4 час. без отвода газов доля азота в виде NOa составляла лишь 25%; содержание двуокиси азота уменьшается также при замедлении тока инертного газе. Все это указывает на сравнительно большую скорость окис-литсльно-восстаиовительпых реакций с ее участием. По мере хода распада

отношение. KOs/N в его продуктах уменьшается в одном ил опытов с о4 до 8% к шестидесятому часу, хотя абсолютная скорость выделения азота оставалась постоянной. Это говорит об изменении удельного веса отдельных реакций в ходе распада и, возможно, об увеличении роли вторичных процессов.

Если предположить, что распад нитроклетчатки включает первичную реакцию, скорость которой не зависит от наличия продуктов распада, и вторичные реакции, которые от них зависят, то постоянство абсолютной скорости, т. е, значительный рост относительной скорости при опытах в токе инертного газа, могло быть обусловлено неполнотой удаления газообразных иродуктов распада. В этом случае при более полном их удалении, осуществляемым, например, откачиванием, можно было бы получить характерное для реакции, идущей -без самоускорения, уменьшение абсолютной скорости во времени.

Для отой цели разложение велось [42, 44] при откачивании газообразных его продуктов диффузионным насосом, так что давление их не поднималось выше Ю-3 мм. Откачиваемые газы проходили через одну из двух параллельных попеременно включаемых ловушек, охлаждаемых жидким азотом. Измерение давления после разогрева выключенной ловушки до комнатной температуры позволяло определять объем конденсирующихся газов, выделенных за определенный интервал: времени. Кратковременное отключение насоса и измерение подъема давления в системе (он не превышал W-2 мм) использовалось для расчета скорости образования трудн"і;онденсирующихся газов. При помощи кварцевых пружинных весов одновременно измерялась потеря в весе нитроклетчатки. Кривые трех упомянутых скоростей представлены для трех температур (160, 150 и 145°С) на рпс. 20-22. Выделение конденсирующихся газов при 160° С замедляется во времени. Средний молекулярный вес газов, рассчитанный по потере веса нитроклетчатки, в начале распада близок к 46, т- е. к молекулярному весу NO2, Поскольку в начале распада ,доля ионденепрую-щихся газов составляет 0[<оло 96%, эти данные говорят за то, что первичным актом распада Нитроклетчатки является отщепление NOs, Скорость образования трудноконденсирующихся газов существенно растет во времени; общее их количество, если экстраполировать на т = оо, составляет 120 см3/г. Доля трудноконденсирующихся гпзов к копцу распадр составляет около '/з от общего объема газов. Суммарная скорость глзовыделения некоторое время остается приближенно постоянной, а затем падает. Сходный характер имеет кривая скорости убыли в, весе, хотя падение ее происходит более резко, что, по-видпмому, связано с уменьшением среднего молекулярного веса газов.

Am s

О ZOO 4BO BOO SOB

т, мая.

Рис. 20, Кривыгс изменения скоростей во временя при распаде пнткроклетчатки (температурі IGO' С)

I — тру цноконденсир у ющиеся газы; 2 — иондриертру-юіішеся газы; 3 — суммн труднрноііденгирующихеч и хонлеискрующихця гааов, 4 — уоыль » весе" S — газообразование без откачки гаасн (iwa Irn'v = =* lb,S - в — газообразование при кнээило-

гто?)ньоч даолрния

С понижением температуры характер кривых несколько изменяется. Скорость выделения конденсирующихся газов падает во времени вначале значительно медленнее, и это падение не компенсирует рост скорости выделения труд неконденсирующихся газов; в итоге общее газовыделецне отчетливо ускоряется во времени. Еще значительнее ускорение па кривой скорости потери веса. Объем газов несколько уменьшается, так же как и доля трудпокопдепепрующпхея газов.

Рис. 21. Кривые изменения скоростей во ври- Рис. 22. Кривые изменении скоромовні при расЕваде нитроклетчатки (темпера- .-тіш но вромевви при распада* пптро-тура 1500C) клетчатки (віри І<І5°С, mjv = 13,9*

Обозначения те же, ито и на piio. 20 '

ОГ>озіт;і'ієтііін if же, что вв на вне. 20

При 135° С разложение проводилось только 13 час, т- е. па начальном участке (конечная потеря веса 4%); отчетливый рост показывает лини, кривая тРУДвпконденсирующнхся газов; для конденсирующихся газов и потерн веса скорости практически постоянны.

Различие в кривых И'(г) указывает, что при распаде нитроклетчатки протекают по крайней мере две последовательные реакции.

По характеру кривых образование конденсирующихся газов, скорость которого наибольшая в начальный момент, следует считать результатом первичных процессов, а трудноцонденсирующихся — результатом вторичных.

Образование конденсирующихся газов нельзя рассматривать как простую мономолекулярную реакцию. Если при IGO0C скорость распада непрерывно падает во времени приближенно но закону реакции первого порядка, то при более низких (150 и 145°С) температурах падение скорости происходит н начале очень медленно: на протяжении значительного интервала времени она остается практически постоянной. Очевидно, этот процесс является сложным н возможно протекает через образование промежуточного соединения, также дающего при разложении конденсирующиеся газы. Накопление этого соединения до некоторой квазистацпо-нарной концентрации могло бы дать ту форму кривой W-'(t), которая наблюдалась при опыте.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.