Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 192 >> Следующая


При определенных соотношениях между величинами энергии активации и теплоты испарения жидкого BB скорость волны нагрева, распространяющейся в жидкости при горении, возрастает с давлением быстрее, чем скорость горенин. Поэтому, начиная с некоторого предельного давления, скорость волны нагрева может стать больше скорости горения. Тогда вместо испарения жидкости на поверхности горения происходит вскипание ее в слое некоторой конечной толщины, что ведет, с одной стороны, к резкому увеличению поверхности горящей жидкости и, с другой — к поступлению пузырьков пара из жидкости в зону горячих газообразных продуктов горения и в итоге к сильному увеличению количества сгорающего в единицу времени вещества, что приводит к детонации.

Зельдович дал выражение для предельного давления рПр, которое позволило приближенно рассчитать его значения для нитрогликоля и ме-тшгаитрата [240]. Однако эти расчеты дают значения предельного давлення, на несколько порядков превышающие экспериментальные его значения. Кроме того, как это указывает и сам Зельдович, выведенные им соотношения применимы лишь в том случае, если рПр значительно ниже критического давления, которое для нитрогликоля хотя и не установлено, но по аналогии с другими веществами не превышает значительно 50 ат, Поэтому полученные значения предельного давления не имеют физического смысла.

Следует, однако, указать, что использованные при расчете данные по теплоте реакции рассчитаны по составу газообразных продуктов горения, а не непосредственно определены для реакции в жидкой фазе; кроме того, при расчете величина предельного давления в сильной степени зависит от отношения скорости горения к скорости тепловой волны. Скорость же горения, как показывает опыт, зависит от вязкости жидкости, что теорией не учитывается. Далее реакция в жидкой фазе сопровождается выделением пузырьков газа, перемешивающих ее, что может влиять на коэффициент передачи тепла. Из-за этих возможных источников неточ-

1 По существу этн соображения приложнмы и к твердым: BB1 плавящимся при горении перед превращением в пары.

аости количественные расхождения результатов расчета и опыта сами по себе не имеют решающего значения.

Известную дополнительную возможность проверки гипотезы представляет сопоставление температурной зависимости предельного давления, которая из нее вытекает, с экспериментальной. По формулам Зельдовича, изменение предельного давления с температурой зависят от изменения с температурой скорости горения и скорости тепловой волны. Последняя пропорциональна отношению ~т-^-Т~^ , т. е. относительно слабо

возрастает в области низких температур н сильно — при приближении начальной температуры к температуре кипения. Поскольиу скорость горения !нитрогликоля растет с давлением более равномерно и медленно, то предельное давление уменьшается с повышением начальной температуры сначала медленно, а затем все быстрее и быстрее. При переходе от 20 к 100° С предельное давление уменьшается по расчету в 3,5 раза, что согласуется с опытом. При более высоних температурах расчет дает более сильное уменьшение предельного давления, чем это, по-видимому, имеет место в действительности.

В рассматриваемом механизме возникновения взрыва есть, однако, один принципиальный спорный момент. Он заключается в том, что реакции в газовой фазе рассматривается независимо от реакция и жидкости. (В то же время несомненно, что ускорение экзотермической реакция в коиденсированией фазе приведет также к ускорению горения в гааовов фазе, и разрыва между обеими скоростями не получится.

По-видимому, наличие заметной реакции в жидкости будет приводить только к некоторому ускорению горения по сравнению с тем случаем, когда реакция в конденсированной фазе отсутствует в сама по себе к взрыву привести не может. В пользу этого говорит тот экспериментальный факт, что нелетучие вещества, например пироксилин, у которых реакция заведомо идет также в конденсированной фазе, горят спокойно (без перехода во взрыв) в очень большом интервале давлений. Это относится также ко многим летучим BB, горящим при повышенных давлениях, т. е. при высоких температурах кипения.

Гипотеза Зельдовича рассматривает повышение давления как фактор, стимулирующий переход горения во взрыв. Имеются, однако, наблюдения, указывающие на возможность возникновения взрыва при быстром понижении давления над горящей жидкостью, приводящем к ее вскипанию. Так, Беляев наблюдал в этих условиях переход горения метилнитрата по взрыв. При толковании этих результатов следует учитывать большую сняонность паров метилнитрата и их смесей с воздухом к взрыву при воспламенении [2411, а также малую устойчивость горения самого метилнитрата, уже при давлении около 2 ат переходящего па возмущенный режим.

Взрыв при вскипания горячей жидкости может возникнуть также по следующей причине: при горении трубка прогревается, эвакуация приводит к бурному вскипанию применяющегося малого количества жидкости, пары оказываются в нагретой трубке и, разогреваясь, взрываются. При больших количествах жидкости можно было бы ожидать затухания горения вследствие чрезмерного поступления холодной жидкости в зону горения и падения температуры газов.
Предыдущая << 1 .. 158 159 160 161 162 163 < 164 > 165 166 167 168 169 170 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.