Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 192 >> Следующая


Значение диспергирования для осуществления протекания химических реакций в глубине заряда легко может быть иллюстрировано на примере горения порошкообразных ВВ. В этих условиях газообразные продукты горения (а вместе с ними и химическое превращение) могут проникать в заряд и воспламенять его на значительной глубине.

Возникновение взвеси частиц BB здесь обусловлено тем, что распространение реакции идет неравномерно: в глубь заряда по поверхности частиц BB скорость его больше, чем скорость распространения ее от поверхности частицы к ее центру. Такое явление наблюдается, например, при горении крупнодисперсного пороха малой гравиметрической плотности.

Таблица 40

Расчетная скорость горения гексогена, таи а и тетрила

[по уравнению (4.3Sa)]

А. ГЕКСОГЕН



Давление, ке/см'









Примечание









I
5
10

50


Температура кипения, "К.....





Cp= 0,24 кал/е-град

613
667
690
725
760

с„(Гк-Го) + Л - -
106,1
119,1
124,6
133,0
141,4
Tj = 4-10~< кал/см-¦ сек-град

і*м (расч.), фмг-сек
0,045
0,18
0,30
0,63
1,22
Я = 41 ООО кал/моль

U„ (эксп.), г {ем*-еек
0,054
0,21
0,33
0,94
1,51
Ig А = 15,5


0,83
0,86
0,91
0,67
0,81
р = 1.5 фм* Я, = 26 000 кая/моль L = 29,3 кал/в Тй = 293° К.

Б. ТЭН

Давление, кг/сн1

20
25
40
50

631
640
656
665

152,9
156,5
162,9
166,5

0,10
0,13
0,18
0,22

0,38
0,47
0,76
0,97

0,26
0,28
0,24
0,23

Примечание

Температура кипении, 0K ep(TK-Ta) + L.....

uK (расч.), г/ем^сек . . . .

вм (эксп.),е/ем1сек . . . .

U ItL

расч1 еисп

йр = 0,4 кал/е-град 4 = 4-10-* хая/см-сек-

град

E = 40 000 кал/молъ

Ig Л = 15,6 P = 1,5 г/см3 X = 23 000 кал/моль L = 17,7 кал/е T0= 293° К.

В. ТЕТРИЛ


Давлевие, іи/сл1
Примечание


1
12
25
30
50

Температура к п пения, 0K.....
с,(Гк-Г0) + і . . uM (расч.), г/смЧек «м (эксп.), г/смЧек
583 86,2
0,045
0,07
0,64
653 102,3
0,25
0,36
0,70
680 106,5
0,45
0,58
0,78
687 110,1
0,56
0,66
0,85
710 115,4
0,81
0,89
0,91
ср = 0.23 кал/г-ерад ¦л = 2,5-10-* кал/см-
•сек -град E = 38 400 кал/моль
Ig Л = 15,4 р = 1,5 фм* 1K = 26 000 кал/моль L = 19,5 кал/г Го = 293° К.

При этом газообразные продукты горения легко проникают в зазоры между частицами пороха, горение идет в слое большой толщины; отходящие газы увлекают горящие частицы пороха.

В случае применения сильно уплотненного индивидуального BB свободного от пор, такой механизм проникновения, очевидно, не осуществим при условия, разумеется, если поры не образуются при горения, например, путем растрескивания. Однако даже гомогенная реакция в твердом веществе, идущая с образованием газов, неизбежно приводит уже на ранних своих стадиях к нарушению целостности кристаллической решетки, к образованию взвеси BB в газообразных продуктах его распада. Если же BB кинетически неоднородно, то условии образования взвеси еще более благоприятны. При прогреве прифронтового слоя в нем идет химическое превращение. Это превращение в случае твердых BB имеет локальный са-моускорязопгяйся по тотк)химическому или цепному закону характер и начинается с появления отдельных, сравнительно немногих зародышей реакции. Возникновение этих очагов распада происходит с трудом, с большой энергией активации; рост зародышей— автокаталитический или цепной — идет гораздо легче, с меньшей энергией активации *.'

Существенную роль может играть также наблюдавшаяся в ряде случаев ступенчатость течения реакции, проявляющаяся в наличии двух максимумов да кривой скорости. При разогреве возникает первичная локальная реакция, идущая с выделением газов, которые и уносят большую часть-вещества в вера з ложившейся виде; после некоторого времени полета, соответствующего периоду индукции, предшествующему развитию второй реакции, происходит сгорание частиц в струе, имеющее место на значительном расстояния от поверхности конденсированной фазы3. Косвенным свидетельством в пользу такого механизма является наблюдение Беляева, заключающееся втом, что гремучаяртуть,нагревавшаясянекотороевремя при повышенной температуре, горит медленнее. Так оно и должно быть в свете рассматриваемой гипотезы, поскольку предварительный нагрев вызывает частичное медленное прохождение первичной реакция, играющей важную роль в процессе диспергирования. Гарнер [234] при термическом разложения гремучей ртути наблюдал распадение кристалла на начальных ступенях разложения на ряд осколков. При горении этот распад должен происходить более бурно и может сопровождаться разлетом осколков, как это наблюдалось Боуденом и сотр. [235] прп горении отдельных кристаллов некоторых ВВ.

Если нагревать азвд кальция в пробирке, то при вспышке совершенно отчетливо видны летящие горящие частицы; отдельные из них летят даже независимо от общего потока газов по реактивному принципу. Поставщиком газов может служить не только одна химическая реакция. Если BB содержит много растворенного воздуха, выделяющегося при нагревания, или легколетучие вещества, например воду, переходящую при этом
Предыдущая << 1 .. 151 152 153 154 155 156 < 157 > 158 159 160 161 162 163 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.