Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 150 151 152 153 154 155 < 156 > 157 158 159 160 161 162 .. 192 >> Следующая


1 Подразумевается соотношение летуяести и скорости термического распада.

(4-38)

Таким образом, совокупность всех зависимостей, установленных при изучении влиянии начальной температуры на скорость горения, качественно согласуется с предположением о ведущей роли экзотермической реакции в газовой фазе.

Это заключение согласуется и с результатами попыток обнаружения химического превращения в конденсированной фазе путем прерывания горения.

Прекращение горения достигалось или проведением горения (при атмосферном давлении) в суживающихся конических трубках или путем заливания горящего в трубке заряда охлаждающей жидкостью (жидким азотом). Наличие термического разложения в прилегающем к поверхности слое определялось по снижению температуры плавления ВВ. Во всех случаях обнаружено более или менее значительное понижение температуры плавления, наибольшее для тетрила (25° С) и наименьшее для тротила (ГС).

Следует, однако, еще раз подчеркнуть, что не наблюдается качественного различия в зависимости U(T0) между летучими и нелетучими ВВ. Больше того мы впдели, что установленное влияние давления и начальной температуры можно объяснить и с точки зрения газофазного горения. В этом случае приходится, однако, делать некоторые допущения, непосредственно экспериментом не проверенные, в чем нет необходимости при допущении ведения процесса в конденсированной фазе.

До сих пор мы рассматривали только зависимость скорости горения пт начальной температуры, которую дает реакция в конденсированной фазе. Однако она позволяет оценить и зависимость и(р). Температура

кипения BB зависит от давления In/* = — ¦^r- + In-^. Используя это со-

RTn

отношение, получаем

цм = P7F = PpBZW1 (4.39)

где

В табл. 3!) сопоставлены значения v, полученные при опыте (Vi) и при расчете но формуле (4.39) и (?) и с учетом изменения Тк / (Гк — То) с давлением (V3).

Таблица 39

Экспериментальные и расчетные показатели степени при давлении в выражении и = Bp* в интервале 1—50 am

BB
V,
V1



0,85
0,81
0,81

Тэн........
1,00
0.87
0,845


0,69
0,74
0,73

Согласие получается вполне удовлетворительным, особенно если учесть недостаточную надежность значения X. для высококипящих ВВ. Помимо этого, при повышении давления X. уменьшается и это должно приводить к увеличению v. Возможно, впрочем, что Это влияние ослабляется вследствие уменьшении времени пребывания BB в прогретом состоянии и уменьшения химического самоускорения реакции.

Формула (4-35а) позволяет рассчитать и абсолютные значения скорости горения названных BB; результаты расчета, приведенные в табл. 40, показывают, что экспериментальные значения отличаются от расчетных не больше чем в 4 раза. Учитывая весьма приближенный характер многих

величин, входящих в выражение (4.35а), следует признать такое согласие вполне удовлетворительным.

Таким образом, и в этом применении выражение для ведущей реакции в конденсированной фазе дает результаты, еще более близкие к экспериментальным, чем формула газофазовой реакции, особенно при использовании для расчета в последнем случае константы скорости термичеслого распада. Следует добавить, что расчет для конденсированной фазы ближе к экспериментальным данным, так как, во-первых, протекание реакции в жидкости больше соответствует условиям медленного распада и, во-вторых, различие в температурах гораздо меньше, чем если данные медленного распада экстраполировать на максимальную температуру горения. Поэтому в целом теории ведущей реакции в конденсированной фазе не хуже, а скорее даже лучше описывает экспериментальные данные, полученные для плавящихся вторичных BB1 в отношении абсолютной величины скорости, ее зависимости от начальной температуры, а также от давлении.

Возможно, что нет оснований противопоставлять обе концепции; можно представить себе протекание и взаимодействие при горении экзотермических реакций как в газовой, так и в конденсированной фазе. При изменении условий горении удельный вес каждой из этих реакций меняется, соответственно горение в большей или меньшей степени приобретает черты, характерные для одного из режимов. Количественные заключения о соотношении обеих реакций можно будет, по-видимому, получить лишь путем определения температурного профиля прн горении и расчета на этой основе удельного веса каждой из реакций.

Есть и другая возможность, ограничивающая развитие реакции в Конденсированной фазе для нелетучих BB1 в известной мере аналогичная испарению.

Эта возможность заключается в диспергировании значительной части твердого BB при горении. В общем виде диспергирование связано с сочетанием трех особенностей химического превращения BB при горен ни ¦ -переходом конденсированного BB в газы, имеющие гораздо меньшую плотность, с протеканием при горении химического превращения не только на поверхности, во и на ааметной глубине в прогретом слое конденсированной фазы и с неравномерностью химического превращении в пространстве.

Первые две особенности присуща также и летучим плавящимся BB, но ограничение температуры поверхностного и прогретого слоев эндотермическим процессом испарения, возможность выравнивания локальных разогревов и концентрации продуктов превращения путем диффузии и конвекции затрудняет возможность диспергирования и оно наблюдается только при некоторых специфических условиях. Некоторые исследователи, впрочем, допускают возможность диспергирования жидкости путем отрыва от поверхности а увлечения ее капель быстро оттекающим газом [233]. Особенно характерным диспергирование является для твердых веплавящихся BB или же BB1 переходящих при нагревании в состояние очень вязкой жидкости.
Предыдущая << 1 .. 150 151 152 153 154 155 < 156 > 157 158 159 160 161 162 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.