Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 192 >> Следующая


Для этого случая Зельдович рассмотрел (пренебрегая изменением концентрации реагирующих молекул при нагреве до температуры, близкой к T,;) скорость распространения1

» - MJT=TS (435)

где р, Cp1 Г)—плотность, теплоемкость и коэффициент теплопроводности жидкости; Tx — температура кипения ее; Q — теплота реакции в конден-сированиой фазе (кал/слг); В — предэкспонент; E— энергия активации.

Как и в случае горения, при котором ведущими являются газофазные превращения, теория может быть сопоставлена с опытом расчетом зависимости скорости горения от начальной температуры и ее абсолютного значения. Возможна и оценка по выражению зависимости скорости горения от давления, хотя эта оценка ввиду зависимости скрытой теплоты испарения от давления, не учитываемой выражением (4.35), может быть распространена лишь на ту область давленая, где изменение А- мало.

Многие черты горения беадымных порохов при низких давлениях гораздо лучше согласуются с выводами, вытекающими из предположения о том, что ведущей в этих условиях является реакция в конденсированной фазе. Беляев [232] рассчитал скорость горения пироксилинового пороха при тех весьма низких давлениях, при которых она не зависит от давления и соответственно определяется лишь реакциями в конденсированной фазе. Этот расчет он провел по формуле Зельдовича для скорости тепловой волны, обусловленной реакцией в конденсированной фазе и нагревающей вещество до некоторой предельной температуры (в случае летучих веществ равной температуре их книения).

Приняв, по данным других исследователей, р = 1,6 г/см3, ср=0,29 кяал/арад, ті = 5,5-10"-' кал/ои - сек-град #=80 кал/г, b=io" сек~\ ? = 44600 кал/маль, Тя = 573°К (300°С), Тл с= К, Беляев получил « = 3,4-10-1 см/сек, всего лишь вдвое меньшую, чем было установлено ранее экспериментом. Учитывая возможные ошибки в аначенилх ряда величин, входящих в формулу (436), согласие результата расчета с опытом следует считать удовлетворительным.

Зависимость скорости горения от начальной температуры непосредственно вытекает из формулы (4.35). Обозначив через Ф члены выражения,

1 При горении твердых плавящихся BB уравнение (4.35) может быть написано в виде: _

где L — скрытая теплота плав л они я БВ (в вал/г); р—плотность жидкой (разы (в г/е*>). (Прим. ред.).

не зависящие от Го, получаем

и -—• _!_

?4.37)

где Tj — T2 начальные температуры ВВ. Из формулы (4.37) следует, что

1) зависимость скорости горения от начальной температуры должна определяться изменением при намененин Та количества тепла, необходимого для нагревания конденсированной фазы от начальной температуры до температуры кипения. В общем случае чем выше Гц, тем эта зависимость должна быть слабее;

2) при повышении давления температурная зависимость скорости горения должна уменьшаться в соответствии с ростом Гк;

3) с повышением начальной температуры скорость горения должна увеличиваться тем сильнее, чем больше Tq1 т. е. температурный коэффициент скорости горения, рассчитанный для последовательных равных интервалов изменения Го, с повышением Го должен расти.

В координатах На — Та зависимость скорости горения от начальной температуры должна изображаться прямой.

Эти следствия, за исключением второго, формально почти не отличаются от тех, которые следуют из гипотезы Михельсона и Малляра — Ле-Шателье, но в противоположность им следуют из концепции, учитывающей физико-химические и кинетические характеристики вещества.

До недавнего времени зависимость U(To) была определена для большинства изучавшихся летучих и нелетучих BB лишь прн атмосферном и близких к нему давлениях. Лишь для нитроглицеринового пороха это определение было распространено на умеренно повышенные давления, причем установлено, что зависимость и {To) с ростом давления ослабевает. Для атмосферного давления скорость растет с Го не линейно, а быстрее. Этот рост в координатах 1/и — T0 выражается на графике прямой линией. Прн этом точка пересечения этой прямой с осью абсцисс дает разумное значение критической температуры, умеренно превышающее значения, получаемые при стандартном определении температуры

ВСПЫШКИ.

Однако зависимость U(T0) для нитрогликоля, как это показал Беляев [230], может быть описана и выражением

вытекающим из газофазного горения, и выяснить этим сопоставлением реальность существования того или иного механизма нельзя.

Такую возможность дает выяснение влияния начальной температуры и давления на температурный коэффициент скорости горения.

По газофазной теории, как отмечалось, этот коэффициент должен слабо уменьшаться при повышении температуры; при горении, когда ведущая реакция протекает в конденсированной фазе,— возрастать. В действительности температурный коэффициент для всех изучавшихся BB расгег, прн этом особенно сильно для заведомо нелетучего BB — нитроклетчатки; на эту зависимость, уменьшая ее, влияет также повышение давления. «Горячие» (например гексоген) или относительно1 летучие (например тринитробензол) BB показывают меньшую зависимость температурного коэффициента от температуры.
Предыдущая << 1 .. 149 150 151 152 153 154 < 155 > 156 157 158 159 160 161 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.