Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 148 149 150 151 152 153 < 154 > 155 156 157 158 159 160 .. 192 >> Следующая


Иное объяснение наличия члена А, считая его кажущимся, предложил Беляев [231]. Он предполагал, что при горении нелетучих BB основная реакция проникает в поры и идет в них под несколько повышенным давлением рс, что и дает в уравнении член А. Аргументом в пользу этого объяснения является постоянство рассчитанного повышения давления Ap в опытах с гремучей ртутью при различных температурах. Абсолютная величина предполагаемого повышения давления для гремучей ртути невелика — 300 мм, для трниитротриазидобензола — 150 мм. Однако при горении других BB, например пироксилина № 1, коллоксклипа, пришлось бы допустить гораздо большее Ap (2,2 и 4,5 ат соответственно), для нитроглицеринового же пороха еще больше — 100—150 ат, что ивно неправдоподобно.

VДругим отличием нелетучих BB (конкретно нитроклетчатки) от летучих низкомолекулярных иитроэфиров является относительно большой температурный коэффициент скорости горения, который существенно возрастает с повышением начальной температуры. К тому же температурный коэффициент зависит от плотности, возрастая с ее увеличением. Это последнее обстоятельство необъяснимо с точки зрения ведущей роли газофазного химического превращения и явно указывает на существенную роль процессов в конденсированной фазе.

Своеобразно также влияние инертных примесей на горение исследованного в этом отношении нелетучего BB — пироксилина № 1. Особенно

1 В некотором противоречил с этим объяснением, исходя из автономности члена A1 является то, что при увеличении начальной температуры он увеличивается в то же число раз, что и В, как это было установлено для нитроглицеринового пороха Н.

резкое снижение скорости горения на каждый процент добавляемой воды, вопрени теории газофазного горения, наблюдается (рис. 240) в начале, при малых содержаниях воды; затухание наступает цри скорости, составляющей меньше половины от скорости горения неразбавленного вещества. Кривая, выражающая изменение скорости горения в зависимости от содержания воды,. сходна с кривой, выражающей изменение скорости горения с изменением начальной температуры. При этом (по расчету) снижение температуры горения при снижении начальной температуры от 100 до 00C (но не ниже) приводит к такому же уменьшению скорости горении, иак и снижение температуры горения путем добавки соответствующего количества воды. Таким образом, влияние воды можно рассматривать действительно как простое термическое разбавление.

Рпс. 240. Влияние -влажности Рис- 241. Влииние инертна скорость горения пироксн- иых примесей на скорость шша JVs 1 при разной темпера- гореяпя желатинированного туре |в ° С) нитроглицерина (97 : 3) J-ЄЬ; s-2D J-H,OiS-(NH4),CO,

Интересен вопрос о количественном соответствии теории обоих указанных случаев уменьшения скорости горения. Этот интерес повышается тем обстоятельством, что аналогичное изучение влияния инертных примесей (карбонат аммония, вода) на скорость горения летучего вещества (слабожелатинированный нитроглицерин) дало количественно существенно иную зависимость скорости горения от содержания примеси (рис. 241). При наибольшем содержании (4%) добавки (NEU) зСОаі при котором наблюдалось горение, скорость его равна 3U от скорости горения неразбавленного вещества.

Согласно теории Зельдовича, как известно, отношение максимальной и минимальной возможных скоростей горения при данном давлении не должно превосходить Ve; для пироксилина же это отношение заведомо больше.

Следует оговориться, что различие между летучими и нелетучими BB в значительной мере условно. Прн повышении давлении температура кипения летучих BB возрастает1 о соответственно уже при нескольких десятках атмосфер все обычные BB имеют температуру кипения, сильно превышающую температуру вспышка, что можно рассматривать как некий условный критерий летучести ВВ. С другой стороны, Зельдович показал, что если распад нелетучего BB (превращение его в газообрааные продукты) протекает эндотермично или с выделением лишь небольшой части теплоты полного превращения, а последующие экзотермические реакции идут в газовой фазе, то горение такого нелетучего BB можно количественно рассматривать как горение летучего BB; однако это не един-

1 Правда, нужно учитывать, что ври повышения давления уменьшается значение теплоты испарения, что благоприятствует испарению в его конкуренция с химическим превращением; кроме того, при повышенных давлениях больше скорость горения, т. е. меньше время пребывания прогретого слоя при высокой температуре, а следовательно, и возможность развития химического самоускорення в нем.

ственная возможность при горении нелетучих ВВ. Если реакции газификации конденсированной фазы достаточно экзотермична, то она может стать ведущей. В частности, если повышать давление, под которым идет горение летучих BB1 то температура кипения будет возрастать и соответственно этому увеличиваться скорость превращения и тепловыделения в конденсированной фазе. При некотором давления, особенно учитывая, что плотность {концентрация) конденсированной фазы на три порядка больще, чем газовой, скорость тепловой волны в конденсированной фазе может стать соизмеримой и даже больше скорости волны, создаваемой газофазной реакцией; тогда скорость горения будет определяться скоростью перемещения той зоны жидкости, в которой за счет идущей в ней реакции жидкость нагревается до температуры кипения.
Предыдущая << 1 .. 148 149 150 151 152 153 < 154 > 155 156 157 158 159 160 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.