Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 145 146 147 148 149 150 < 151 > 152 153 154 155 156 157 .. 192 >> Следующая


При расомотрвнии возможных причин нарушения «нормальной» зависимости скорости горения от начальной температуры в сторону получения повышенного температурного коэффициента предполагалась правильность Допущения Беляева о том, что скорость горения определяется именно скоростью мопомолекулярной реакции, тождественной с реакцией, происходящей при медленном термическом распаде.

1 Отсюда следует ааключнтъ, что для восстановления окиси азота требуется гораздо большее повышение температуры горения, чем то, которое достигается при повышения начальной температуры BB на 10O0C

Это допущение, однако, не имеет серьезных обоснований; основным аргументом в его пользу является совпадение энергий активации, которое, казалось, было получено Беляевым. Если бы химическое превращение при горении шло в одну ступень, то, естественно, эта реакция и была бы определяющей, как это следует из теории горения.

Однако почти несомненно, что для всех рассмотренных BB это не так и что даже те продукты неполного сгорания, которые получаются при атмосферном давлении, являются результатом двух или более реакций. Есть серьезные, хотя и косвенные, основания полагать, что, например, при горении нитроафиров и ннтросоединений первичной реакцией является эндотермическое или слабо экзотермическое отщепление двуокиси азота, которая затем реагирует с другими промежуточными продуктами распада, возможно также и с исходным веществом.

Вполне возможно и вероятно, что именно эта первичная реакция определяет скорость медленного гомогенного термического распада ВВ. Хотя при этом распаде также идут вторичные реакции и в общем, по-виднмому, в том же направлении, что и при горении (судя по сходству продуктов реакции), но общая скорость распада может определяться одной, самой медленной из последовательных реакций. Эндотермична или экзотермична эта реакция в условиях медленного распада, не существенно, так как реак-, ция идет при постоянной температуре, поддерживаемой теплообменом с внешней средой. Судя по тому, что двуокиси азота в конечных продуктах реакции в обычных условиях течения последней не наблюдается, следует заключить, что именно первичная реакция (ведущая к ее образованию) является наиболее медленной.

Совершенно другое значение имеет тепловой эффект реакции при горении. В этом случае температура течения реакции и скорость ее определяются именно положительным тепловым эффектом реакции. Поэтому первичная эндотермическая реакция также мало может определять скорость горения', как и эндотермический физический процесс испарения, скрытая теплота которого не входит в выражение скорости горения по Зельдовичу.

Скорость горения определяется течением той реакции (или тех реакций), при которой выделяется основная часть теплового эффекта горении. Скорость же эндотермической первичной реакции автоматически устанавливается соответственно скорости ведущей реакции. Если константа скорости первичной реакции велика, то зона максимальной температуры находится далеко от зоны первичной реакции, и температура в этой последней зоне относительно низка, а именно такова, чтобы скорости обеих реакций были одинаковы, что является необходимым условием при стационарном процессе.

Если представить себе, что скорость первичной реакции уменьшилась п она стала распространяться в глубь вещества медленнее, чем ведущая реакция, то фронт последней будет приближаться к зоне первичной реакции, и температура в этой зоне будет возрастать до тех пор, пока скорость ее распространения не станет равной скорости распространения ведущей реакции.

Таким образом, если химическое превращение при горении представляет собой совокупность двух последовательных реакций — эндотермической и экзотермической (идущей «самостоятельно» за счет выделяемого

1 Исключение составляет лишь тот (в принципе возможный) случай, когда константа скорости вторичной экзотермической реакции очень велика по сравнению со скоростью первичной реакции, и продукты последней сразу реагируют друг с другом так, что рассматриваемого ниже распределения реакций по зонам не наблюдается. Б атом случае скорость превращения лимитируется кинетическими характеристиками первичной реакции, а температура ее течения — тепловым эффектом экзотермической реакции,

ею тепла), течение эндотермической первичной реакции, так же как и эндотермического испарения, является вынужденным и скорость этих процессов автоматически регулируется ведущей реакцией.

Сложнее обстоит дело в том случае, когда при горении происходит несколько последовательных экзотермических реакций. Здесь, по-видимому, ведущей является та реакция, которая при данных условиях ее течения (температура и давление) распространяется с наибольшей скоростью. Если таковой является, например, вторая из двух последовательных еквотермнческих реакций, то она будет «поджимать» первую, идущую медленнее реакцию; за счет передачи тепла скорость первой реакции должна будет возрасти до скорости более быстро распространяющейся реакции. Если же вторая экзотермическая реакция идет медленнее, то она будет отставать от фронта и на течение горения прямого влияния может не окаяьгвать.
Предыдущая << 1 .. 145 146 147 148 149 150 < 151 > 152 153 154 155 156 157 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.