Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 143 144 145 146 147 148 < 149 > 150 151 152 153 154 155 .. 192 >> Следующая


Таким образом, для большинства изученных в этом отношении BB1 в том числе и для нитрогликоля, на котором Беляев впервые проверил теорию, не получается даже удовлетворительного соответствия между значениями энергии активации, вычисленными по температурной зависимости скорости горения и полученной для медленного термического распада. Следует подчеркнуть, что значения Е, которые дает расчет для горения, иногда столь велики, что крайне сомнительно, чтобы они могли представлять энергию активации какой-либо из реакций, происходящих при горении.

Причины такого несоответствия между теорией и опытом могут быть двоякого рода; допустим, что ускорение горения с повышением начальной температуры BB происходит не только по тому механизму, из которого исходит теория, но и по другим, возможно, даже не связанным с кинетикой реакции. Тогда температурный коэффициент скорости оказывается

Таблица 38

Характеристик» горения некоторых BB

BB
Расчетная теклервгура горения (в °К) при начальной твиотриурв
Отношение скоростей гореввя ори 100 ж в' С
Праяятая теплоемкость BB1 кал/в
Ерасч.
Еэксп-

O0C
too'С

M етил витрат . .
Нвтроглвколь . . Нитроглицерин . .
2003
1894 2030
2050 (при 5O0C)
1992 2129
1,47
(«^)
1,52 1,82
0,4
0,379 0,356
121000
52000 91000
39 500
35 700
50000

завышенным, а это. в свою очередь, как ясно »з формулы (4.34), приводит к завышенному значению энергии активации.

Вторая возможность заключается в ошибочности предположения о том, что течение процесса горения определяется одной единственной реакцией — той же, которая происходит при относительно низкотемпературном термическом распаде и характеризуется соответствующими кинетическими константами.

Имеющиеся экспериментальные данные не дают исчерпывающего ответа на вопрос о том, какие именно из возможных причин определяют расхождение теории и опытаПо-видимому, реальны причины обеих групп.

Предположение о том, что ведущая при горении реакция та же, что и при медленном термической распаде, ие является органическим элементом теории Зельдовича. Можно допустить, что течение горения определяется какой-то другой реакцией с иной энергией активации, и это допущение также может быть проверено сопоставлением с экспериментом следующими путями [122].

Из теории следует определенная зависимость температурного коэффициента скорости горения от температуры горения (4.34), а следовательно, и от начальной тылпературы ВВ. При повышении То возрастает и 7V, следовательно, должен уч&вьшаться, хотя и незначительно (так как возможное увеличение То невелико, a Tr высока), температурный коэффициент скорости горения. Опыт, однако, показывает, что для всех изучавшихся в этом отношении BB (рис. 169—171) температурный коэффициент скорости горения не только не уменьшается, но отчетливо возрастает при повышении начальной температуры ВВ. Это увеличение выражено, вообще говоря, слабее при повышенных даалениях *, например при 50 or по сравнению с 25 или 1 ат.

Другую возможность проверти теории дает установление влияния давления на температурную зависимость скорости горения. Теория не преду сматривает такого влияния. Опыт показывает, однако, что оно проявляет ся (см. табл. 26). Для всех изучавшихся BB температурный коэффициен'

1 Недавно Беляевым была рассмотрена еще одна возможная причина такого раї хождении. Ob предположил, что ведущая реакция в газовой фазе, даже при отяосв тельно низких давлениях, идет не ври максимальной температуре (рассчитанной и еоставу продуктов горения), а при некоторой более низкой «аффективной» темпер' type, которую в принципе можно было бы определить, например, измеряя при пом< щи термопары температурный профиль волны горения [270) (Прим. ред.).

1 Дли некоторых BB при повышенных давлениях в области высоких темпер агу недалеких от температуры самовоспламенения, наблюдается резкий рост темпер, турного коэффициента, но этот рост имеет уже другую природу, будучи связан экзотермическим распадом в конденсированной фазе и. возможно, с возмущевж расплавленного слои.

уменьшается при повышении давления; для некоторых BB, например гексогена,— относительно слабо: при переходе от і к 50 ат ft уменьшается от 1,25 до 1,14; для других веществ — значительно сильнее, для тетрнна, па-пример, от 1,35 прн 12 ат до 1,17 при 50 ат.

Эта последняя зависимость противоречит концепции, согласно которой ведущей является одна, не зависящая от других реакция, протекающая

при постоянной, не зависящей от давления температуре, равной То +

где Q — ее тепловой эффект, ас — средняя теплоемкость продуктов. Однако, .если учесть бесспорно установленную многоетадийность газофазного превращения, то объяснить эту зависимость можно было бы, допустив, что при повышении давления зона протекания следующей экзотермической ступени приближается к зоне ведущей реакции п несколько повышает температуру последней, что делает ее менее «чувствительной» к начальной температуре. Если подобным образом влияет не только повышение давления, но и начальной температуры, то это могло бы объяснить и рост температурного коэффициента с повышением последней. Объяснимым было бы и уменьшение роста температурного коэффициента с начальной температурой при повышении давления. Если давление повышает эффективную температуру ведущей реакции, то она становится менее чувствительной к другим влияниям, дающим тот же эффект. Понятным было бы и относительно слабое проявление обоих указанных влияний для более «горячего» вещества — гексогена по сравнению, например, с тетрилом.
Предыдущая << 1 .. 143 144 145 146 147 148 < 149 > 150 151 152 153 154 155 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.