Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 137 138 139 140 141 142 < 143 > 144 145 146 147 148 149 .. 192 >> Следующая


ud = const, (4.9)

Михельсон и Малляр и Ле-Шателье не рассматривали зависимости скорости горения от давления. Увеличение скорости горения с давлением, исходя из позиций их гипотезы, очевидно, следует истолковать как следствие увеличения с давлением количества тепла, передаваемого продуктами горения взрывчатому веществу. По-видимому, под влиянием экспериментальной зависимости

U = A + Bp,

установленной для бездымных порохов, Мюраур [223J принимал, что теплопередача при горении осуществляется бомбардировкой поверхности BB молекулами прилегающего к ней газового слоя, имеющего некоторую постоянную, не зависящую от давления температуру. Количество преданного тепла при этом пропорционально числу ударов молекул газа, т. е. его давлению. Допускалось также, что передача тепла осуществляется не только ударами молекул, но иными путями, не зависящими прямо от давления, например излучением от газов, теплопроводностью по конденсированной фазе. Этим объяснялось наличие в выражении и(р) члена A1 не зависящего от давления.

Однако в настоящее время сама зависимость

и = А+Вр

утратила тот универсальный характер, который ей в свое время приписывали; допущение о независимости от давления температуры газового слоя, прилегающего к поверхности конденсированной фазы, также нельзя считать обоснованный. Поэтому эта сторона явления — влияние давлении на скорость горения — количественно не объясняется гипотезой Михельсон а и Ле-Шателье, хотя увеличение теплопередачи при повышении плотности газа, контактирующего с поверхностью конденсированной фазы, качественно является довольно естественным.

Зависимость и(7"), вытекающая из рассматриваемой гипотезы, во многих случаях согласуется с экспериментальной: обратная величина скорости горения линейно уменьшается с начальной температурой, как это установлено для бездымных порохов и ряда ВВ. При этом значения 71k близки к температурам вспышки, но выше их, как ато и должно быть. При повышении давления Тк возрастает, что также можно объяснить тем, что при большей скорости горения в меньшей степени успевает развиться химическое самоускорение реакции.

Далее, во многих случаях массовая скорость горения порошкообразных BB не зависит, в согласии с гипотезой, от относительной плотности порошка; там же, где наблюдаются отклонения от этой закономерности, они, как правило, могут быть объяснены наличием экзотермической реакции в конденсированной фазе, тепловыми потерями, передачей тепла по стенкам трубки и т. п.

Гипотеза Михельсон а и Малляра — Ле-Шателье была первой количественной гипотезой, предложенной для объяснения явления горания. Она

сыграла большую роль в познании горения и не утратила в известной мере своего значения н в .настоящее время.

Однако согласие выводов гипотезы с опытом не является полным да и не может быть таковым. Так, хотя в целом для однотипных по свойствам (например летучих) BB наблюдается известное соответствие между скоростью горения и температурой вспышки (нитросоединевия ароматического ряда, например, горят медленнее, чем нитроэфиры) и между температурой горения и его скоростью (нитроэфиры с большой теплотой горения вроде нитроглицерина горяг быстрее, чем нитроэфиры с малой теплотой горения вроде дигликольдинитрата), даже в пределах Этих классов соединений обнаруживается слишком много отклонений от этого соответствия. В частности, нитроглицерин горит в 4 раза быстрее, чем нитрогликоль, хотя температуры вспышки и теплоты их горения близки; тэн горит в 6 раз медленнее твердого нитроглицерина. Еще больше отклонений наблюдается для нелетучих быстрогорящих BB, например, тринитрорезорцинат свинца горит во много раз быстрее гремучей ртути, хотя температура его вспышки выше, чем гремучей ртути, а расчетная теплота горения (на грамм-атом) значительно меньше. Отсюда следует, что температура вспышки не является надежным критерием скорости химического превращения при горении. Это и не удивительно: вспышка конденсированных BB при всей схематической простоте представляет собой сложный процесс взаимодействия явлений превращения, протекающих как в конденсированной, так и в газовой фазе, сильно зависящий от относительно низкотемпературных и медленно развивающихся реакций химического превращения ВВ. Поэтому она мало пригодна для характеристики кинетики превращения, протекающего при горении, и приходится удивляться скорее тому, что соответствие между скоростью горения и температурой вспышки все же в ряде случаев наблюдается.

Наряду с этим даже, если бы температура вспышки была определена для тех малых времен задержки, которые соответствуют условиям горения, представление о мгновенности реакции по достижении некоторой критической температуры, лежащее в основе гклотезы Малляра — Ле-Шателье, неправильно в принципе. Скорость реакции п при горенин зависит от температуры и концентрации и Эти зависимости должны учитываться теорией горения.

» Мы опускаем рассмотрение ряда последующих работ [226—228] по горению бездымных порохов, исходивших на неправильного допущения, что конечные продукты превращения при горении непосредственно граничат с поверхностью пороха. При горения порохов конечная температура газов на 1000—30000C выше температуры конденсированной фазы, и если бы даже имел место непосредственный контакт Этих газов с поверхностью твердого пороха, то наряда с небольшим числом активирующих ударов подавляющая часть энергии газов передавалась бы пороху в виде тепла порциями, меньшими энергии активация. Соответствующий разогрев поверхностных слоев пороха в большей мере определял бы реакцию, чем непосредственная активация его частиц. Кроме того, при указанной резвости температур тепловой поток от газа к пороху был бы нереально велик я превосходил скорость выделения тепла реакцией горения.
Предыдущая << 1 .. 137 138 139 140 141 142 < 143 > 144 145 146 147 148 149 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.