Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 134 135 136 137 138 139 < 140 > 141 142 143 144 145 146 .. 192 >> Следующая


Температура поверхности определялась для смесей, содержащих 10— 24,3% горючего в интервале давлений 760 — 25 мм. При данном давлении содержание горючего слабо влияет на температуру поверхности, хотя скорость горения при изменении содержания горючего меняется сильно. Зависимость Ig р— ~г- выражается прямой линией, причем из тангенса * а

угла наклона тепловой эффект процесса получается равным 57 ккал/моль, что практически совпадает с теплотой диссоциации твердого перхлората аммония на аммиак и хлорную кислоту (56 ккал/молъ). Применение горючих, газифицирующихся труднее, чем параформальдегид (например, полистирола), дает более высокие температуры поверхности, но наклон

прямой Ig р — Y не меняется. Возможно, что это повышение температуры

обусловлено тем, что на поверхности наряду с перхлоратом находятся также частицы горючего или продукты его распада, имеющие более высокую температуру. Впрочем, высокие температуры поверхности наблюдались лишь в том случае, если горючее трудно газифицируется или со-держание его велико. Чтобы обеспечить возможность горения смеси при низких давлениях, приходится добавлять относительно много горючего, например при 25 мм около 50% от стехиометрически необходимого.

Независимость скорости горения от температуры поверхности показывает, что реакция, идущая на поверхности, является равновесной и не ведущей, а ведомой экзотермическими газофазными реакциями.

Было также при помощи тонких термопар измерено распределение температуры в твердой и газовой фазах, показавшее изменение температурного градиента на поверхности и медленные вторичные реакции в газовой фазе. Эти определения были сделаны также для смесей, содержащих катализатор (3% хромита меди) и горящих вдвое быстрее, чем в отсутствие катализатора. Температуры поверхности были при этом практически одинаковы, градиент же температуры в газовой фазе в присутствии катализатора больше, что опять-таки подтверждает отсутствие ведущей роли процессов, идущих на поверхности. С этим согласуется также тот факт, что предварительный подогрев перхлората аммония до 350" CI не влияет на температуру поверхности.

Однако описанная ситуация реализуется лишь при низких давлениях; при повышенных давлениях зона высокой температуры приближается к поверхности и концентрация NH3 и HClOj стремится к нулю.

Возможно, что с этим связано резкое уменьшение зависимости скорости горения от давления, наблюдающееся около 70 ат для слабых смесей горючих с перхлоратом аммония.

Была сделана попытка [125] измерить температуру горения нитрогликоля путем введения в жидкость через дно трубки серебряной и медной проволочек толщиной 0,25 мм с заостренными концами. В двух опытах серебряная проволочка оплавилась, а медная нет. Таким образом, казалось возможным заключить, что температура горения нитрогликоля лежит выше 960° и ниже 1080° С. Однако не было исключено, что разогрев и оплавление серебряной проволочки обусловливаются в известной мере идущей на ее поверхности каталитической реакцией догорания промежуточных продуктов горения. На это указывал, в частности, тот факт, что при зажигании платиновой или нихромовой проволочкой последняя часто продолжала светиться долгое время после выключения тока.

Для проверки этого предположения опыт с иитроглнколен был повторен, причем, во-первых, температура нитрогликоля была выше (75° С) я, во-вторых, кроме серебряной и медной проволочек, в нитрогликоль была введена платиновая проволочка. Можно было ожидать (если температура горения нитрогликоля при 20° С лежит ближе к 1080°, чем к 960 ), что при повышении начальной температуры нитрогликоля па 55° соответственно повысится температура горения и оплавится также медная проволочка. Однако по-прежнему оплавления медной проволочки не произошло. В то же время оплавилась (и значительно сильнее, чем серебряная) платиновая проволочка. Таким образом, при этом методе ориентировочной оценки температуры горения (а таиже при измерении температуры горения термопарами из соответствующих металлов) надежным является лишь отрицательный результат, т. е. отсутствие оплавления. Кроме того, нужно иметь в виду, что при описанной постановке опыта температура проволочки вследствие хорошей теплопроводности металла не достигает температуры газов. Чтобы уменьшить влияние теплопроводности в одном из опытов с нитрогликолем была применена медная проволочка в виде горизонтальной спирали. В этом случае проволочка оплавилась, т. е. температура была не ниже 1100° С.

Опыты с желатинированным нитроглицерином (97: 3) при прямых (серебряной и медной) проволочках дали оплавление обеих проволочек. Таким образом, температура горения желатин ироваияого нитроглицерина выше температуры горения нитрогликоля. При горении тротила обе проволочки остались неоплав ленными.

Измерение температуры горения гремучей ртути в непосредственной близости от конденсированной фазы было проведено Беляевым следующим образом. Опыты производились при иязком давлении, когда видимое пламя отсутствует; температура измерялась тонкой (0,05 мм) медно-кон-стантановой термопарой, спай которой перед началом горения касался поверхности ВВ. Измеренная таким образом температура очень низка и составляла около 500° С.
Предыдущая << 1 .. 134 135 136 137 138 139 < 140 > 141 142 143 144 145 146 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.