Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 192 >> Следующая


P1MM

Ш9 SOO

!ООО

T1MUM

2000

Риг, 8. Распад НГЦ при ICKT С и малых количествах добавленной воды

Числа У кривых — равновесное данле->іие пэров воды, н скобках — в ¦ 10'

Рис. 9. Распад НГЦ при 100" С и умеренных количествах !воды при 6 = 300-10-1

Числа над кривыми соответствуют начальному равновесному давлению паро а воды

При больших количествах воды характер кривой p(t) вновь меняется. В начале опыта наблюдается медленное и небольшое падение давления и затем столь же медленный его рост. Резкое ускорение наступает значительно позже, чем даже при разложении сухого нитроглицерина. Двойственный характер влияния воды (ускорение при малых содержаниях, замедление при больших) особенно отчетливо проявляется в опытах при малых 6 (рис. 11).

р,мм

Рис. 10. Изменение давления и количества кон-девсирующихся га лов при 20 и ff* С в ходе разложении НГЦ при 80° С в присутствии воды

PIj^q = 135 м.ч рт. ст.; й —0,'вй

0

Увеличение 6 при данном давлении паров воды, означающее уменьшение общего ее количества при постоянном начальном содержании в нитроглицерине, ведет к сокращению индукционного периода.

Опыты по влиянию воды были поставлены также при низких темпера-" турах и больших б [23]. Б этих условиях время до резкого ускорения сокращается водой относительно слабее, например при 100° С и 0,2% воды (/Jn1O — 100 мм) только в 2,5 раза, а при 60 и 40° С — возможно даже несколько меньше; при дальнейшем увеличении содержания воды (до 0,4%) индукционный период продолжает сокращаться, но медленнее. На стадии резкого ускорения наблюдается та ;ке зависимость w » р2, но коэффициент пропорциональности несколько больше, чем для сухого ПИТрОГЛНИ'.1-рина.

Рис. 1І. Изменение скорости газообразовавия по вреиепц при распаде влажвого НГЦ при 100° С я малых й

Числа у кривых — ранионссное давление паров воды; в скобках — о ¦ LO'

Интересны результаты опытов, в которых к нитроглицерину, предварительно разлагавшемуся некоторое небольшое время, добавлялась вода. Ожидавшегося быстрого наступления падения давления не последовало. Напротив, оно происходило,если предварительное разложение производилось в присутствии маленького количества воды.

Для выяснения этих своеобразных зависимостей было проведено определение кислот, образующихся при разложении нитроглицерина в присутствии воды. Такой кислотой оказалась азотная, получающаяся в результате гидролиза нитроглицерина, количество азотистой кислоты относительно очень мало. К началу падения давления азотцой кислоты накапливается ~0,2%, падение давления сопровождается быстрым увеличением количества HNO3 и на минимуме давления практически вся вода превращается в кислоту, а нитроглицерин соответственно, по-видимому, в дипитрат. Растворимость азотной кислоты в нитроглицерине много больше, чем воды. Этим и объясняется падение давления после превращении воды о азотную кислоту. Чем больше было воды, тем больше содержитсп кислоты в момент времени, когда на кривой наблюдается минимум давления; при данном начальном давлении воды чем больше б, тем меньше содержание кислоты.

Б свете этих результатов протекание разложевия нитроглицерина в присутствии воды и без нее может быть объяснено следующим образом. Б присутствии воды в результате гидролиза обычного типа образуется азотная кислота; по мере увеличения концентрации кислоты возрастает ее каталитическое действие на гидролиз, которое становится особенно сильным, Когда концентрация кислоты достигает 0,2%. Помимо каталитичо-

ского действия, накопление кислоты, несомненно, благоприятствует гидролизу вследствие увеличения растворимости воды в нитроглицерине — увеличивается эффективная концентрация этого участника гидролиза. Наряду с этим следует учитывать, что скорость катализированного азотной кислотой гидролиза, очевидно, проходит через максимум яри некотором содержании кислоты. По-видимому, сочетание всех этих влияний и приводит к резкому ускорению гидролиза, наблюдающемуся на стадии падения давления.

* Наряду с каталитическим действием па гидролиз образующаяся азотная кислота оказывает и окисляющее действие. Однако при тех концентрациях, которые уже сильно влияют на гидролиз, окисляющее действие азотной: кислоты особенно в отсутствии окислов азота еще относительно слабо. По-видимому, когда гидролиз закончился, концентрация азотной кислоты оказывается утке достаточной для значительного убыстрения окисления тем более, что одновременно возросла и концентрация динитроглн-церипа, окисляющегося легче, чем нитроглицерин.

Разложение смесей нитроглицерина с дннитроглицерином и азотной кислотой протекало очень сходно с тем, которое наблюдалось после минимума давлопия при разложении нитроглицерина в присутствии воды. Окисление азотной кислотой, которое развивается тем быстрее, чем больше было воды и чем больше б, является самоускоряющимся процессом — образующаяся двуокись азота является гораздо более энергичным окислителем, чем одна азотная кислота, а ири окислении динитрата, очевидно, также образуются высшие окислы азота. Наряду с этим получается вода, которая п кислой среде быстро гпдролизует нитроглицерин, поставляя таким образом дополнительную пищу дли окисления, а возможно ускоряя также и само окисление, как об этом можно судить но резкому усилению ускоряющего действия смеси NO и NOa на газообразование в присутствии воды [24].
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.