Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 192 >> Следующая

so'У

too
I-_I_1—

г, во

2,00

JOO

Рис. 5. Влияние давления продуктов распада яа скорость разложения НГЦ при 80, 100 н 1200C r умеренных отношениях mjv (в г/см') J — 543-10—2 — 507,2-10-'; S- 53740-'

Ю-2; при O1 близкой к І, притпче

ское давление при 80° возрастает ді 500 мм\ при 60° С оно составляет 250 мм Ота зависимость, по-видимому, опре деляетсп в основном изменением растворимости газообразных продуктов распада в жидком нитроглицерине, а так же изменением констант скорости первой и второй стадий. На скорость вто рой стадии температура практически не влияет. Точнее говоря, это вяия иие, пенвидимому, настолько слабо, что увеличение скорости при повышена температуры компенсируется уменьшением концентрации газообразны: продуктов. При низких температурах и больших 6 влияние температурі на скорость второй стадии становится более заметным (рис. 6), во он по-прежнему остается гораздо более слабым (E =¦ 15 ккал/моль), чем дл: первой стадии.

Зависимость скорости распада на ранних его стадиях от температурі была рассчитана для опытов как при малых, так и при умеренных 6. В обо их случаях она выражается прямой в аррениусовских координатах, но : первом зависимость сильнее (E = 43,7 ккал/моль и IgS = 18,4 сек--1), чеі во втором (E = 39,3 ккал/моль в IgB — 15,4 сек-'), Интересно, что пер. вая пара величин тождественна той, которая была определена Робертсоюи при удалении газообразных продуктов распада. Это подтверждает, что н; первую стадию последние действительно не оказывают ускоряющее влияния.

Вопрос о реальности критического давления является спорным. Воз можно [16, 17], что наблюдаемый характер кривой И^(р) обусловлен тем что газообразование определяется двумя одновременно протекающим реакциями, скорость одной из которых не зависит от давления, а дрі гой — пропорциональна квадрату давления. Аргументом в пользу этог предположения является выполнение зависимости, характерной для вте рой стадии на протяжении значительной части индукционного период; если по оси ординат откладывать текущую скорость газообразования э вычетом начального ее значения (рис. 7).

Раяложепие нитроглицерина в присутствии ускоряющих или задержі вающих развитие процесса примесей (вода, кислоты, окислы азота, сод\

1 Другое объяснение зависимости критического давл«-пвя от S см. в работе [IS

мел). Горбунов [22] определил растворимость воды в нитроглицерине' в интервале давлений 16—120 мм и температур 30—90° С. Константа растворимости (отношение концентрации воды в нитроглицерине к равновесному давлению ее паров) уменьшается с температурой по уравнению

Ig К г= —9,114 + 1550/71.

Ниже приводится содержание воды в насыщенном ее растворе (в %) при различных температурах:

20° U 40" С 60° С 80°С 100" С 120° С 0,26 0,38 0,51 0,66 0,81 0,97

Таким образом, вода плохо растворима в нитроглицерине; поэтому се содержание в нем можно изменять только в относительно узких пределах, что достигается изменением давления паров воды над нитроэфиром.

Характер кривых p(t) при разложении нитроглицерина в присутствии воды зависит от ее относительного содержания; при малых количествах воды он в общем такой же, как для безводного нитроглицерина (рис. 8). Давление растет сначала медленно, но быстрее, чем для безводного нитроглицерина, и обычное ускорение газообразования наступает раньше. Оба эти отличия выражены тем сильнее, чем больше содержание воды.

Рис. 6. Влияние давлення продуктов распада на скорость разложения НГЦ при 60, 80 и 100° С и степени заполнения, равной ~ 1

ви



2 -

'а*

/

в /

/

*4f

Рис. 7. Влияние давления продуктов распада на скорость разложения НГЦ

J — опыты при 80, 100 я 120° С (из текущей скорости вычтена начальная скорость)' 2 — исконные данные для опыта при 100° С

При умеренных количествах воды (выше 30—50 мм) изменение давления во времени своеобразно (рис. 9). После установления равновесного давления оно некоторое время остается постоянным, затем быстро и сильно падает, после чего начинает более или менее ускоренно расти. Индукционный период (время до наступления падения давления) сильно колеблется, но в общем имеет тенденцию к росту при увеличении количества воды; повышение температуры сокращает индукционный период.

1 Горбунов определил также растворимость воды пра 12(f С в дигликольдинитрате и диниіроглицернне; в первом из них она меньше, чем в нитроглицерине (копстан-та растворимости 6,6 ¦ 10_6 м-1 для нитроглицерина и 5,2 ¦ 10_в мм~' (для дигликоль-дивитрата), во втором — звачительно больше: 36¦1O-6 мм-1.

2*

19

Интересно изменение конденсирующихся при комнатной температуре газов в ходе разложения (рис. Щ. Оно уменьшается па стадии падения давления н медленно начинает расти при последующем его подъеме. Характер изменения давления после временного перерыва разложения различен до минимума давления и после него. Газы, не конденсирующиеся при температуре жидкого азота, появляются только на стадии резкого ускорения газообразования.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.