Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 285 >> Следующая


Благодаря наличию отрицательного заряда на двух атомах кислорода и полного положительного заряда на азоте, нитрогруппа является сильной электроноакцепторной группой. Смещение электронных пар ковалентных связей происходит посредством сильного индукционного эффекта:

н->с —> f< н^ хо-

Однако в реакциях у нитрогруппы может проявляться и д и н а-мический эффект сопряжения, или таутомерный эффект (Г-эффект), * обусловливающий таутомерию нитросоеди-нений:

Н\ н\ +/он

H-C-N^ —> /С=К Н/ ^O- н/ \о_

Нитрогруппа является хромофором. Она дает абсорбционные полосы в ультрафиолетовом и инфракрасных спектрах. Положение

* Динамическим эффектом сопряжения, или таутомерным эффектом, называют полное перемещение пары электронов октета одного атома в октет другого с образованием новых связей и гетеролитическим разрывом старых Если пара электронов удаляется из октета интересующего нас атома, тогда это +Г-эффект, а если приобретается, то —Г-эффект.

17

и интенсивность полос зависит от природы нитросоединения, положения нитрогруппы, числа нитрогрупп, наличия других заместителей и т. п.

Были изучены инфракрасные и ультрафиолетовые абсорбционные спектры для алифатических [2, 3] и ароматических нитросоединений [4—8] Общий обзор работ дан в [9]

Исследование ннтросоединеннй с помощью ЯМР- и ПМР-резонанса проведено, например, в работах [10, 11]

Нитрогруппа, являясь сильным электроноакцептором, усиливает кислотные свойства органических соединений, наличие ее затрудняет проведение реакций нитрования, сульфирования, хлорирования, Фриделя — Крафтса и т. п.

По числу нитрогрупп нитросоединения подразделяются на мо-HO-, динитросоединения и т. д. Мононитросоединения алифатического ряда RNO2 в зависимости от типа радикала разделяются на первичньіе(І), вторичные(П) и третичные (III):

RCH2-NO2 ,CH-NO2 R'—С—NO,

R'/ R"/

і и III

Нитросоединения ароматического ряда являются третичными. В дальнейшем ароматические и алифатические нитросоединения рассматриваются отдельно, так как они значительно отличаются друг от друга, главным образом по способам получения, а в некотором отношении и по свойствам.

ЛИТЕРАТУРА

1 F і n а г I L , Organic Chemistry, v. I, London, 1954.

2 Hantzsch A, Voigt К, Ber, 45, 85 (1912).

3 Ur ban ski Ї. Tetrahedron, 6, 1 (1959); Белламн Л, Инфракрасные спек тры сложных молекул, ИЛ, 1963

4 ConduitC P,J Chem Soc (London), 1959, 3273

5 Fielding Р, Le Fevre R, J Chem. Soc (London), 1950, 2812.

6 Brown W, Reagan H., J. Am Chem Soc, 69, 1032 (1947).

7. Kornblum N, Ungnade H, Smiley R, J Org Chem, 21, 377 (1956)

8 Pristera F., Halik M, Castelli A., Friederick W, Analyt. Chem,' 32, 495 (1960).

9 Urbanski T, Chemistry and Technology of Explosives, v. I Warszawa 1964, p 168

10 CorioP L.DaileyB P,J Am. Chem. Soc, 78, 3043 (1956)

11 Schmi d t B , B rown L , Wi 1 liam s D., J Mol Spectroscopy, 2, 551 (1958); Franck R. W., Williamson S. M., J. Org. Chem., 31, 2420 (1966).

ГЛАВА 2

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НИТРОСОЕДИНЕНИЙ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Нитросоединения ароматического ряда имеют большое практическое значение главным образом как взрывчатые вещества, размеры производства их в настоящее время огромны. Такое- исключительное положение взрывчатых ароматических нитросоединений обусловлено их свойствами, а также относительной легкостью получения и доступностью сырья.

Как уже указывалось, в нитросоединениях нитрогруппа связана непосредственно с углеродным атомом. Такая связь является достаточно прочной, что и обусловливает высокую термическую стабильность даже полинитросоединений; большая часть их не способна к самопроизвольному разложению и самовозгоранию. Стойки они и к нагреванию (например, 2,4,6-тринитротолуол не разлагается даже при 150°С).

Ароматические полинитросоединения, как правило, мало чувствительны к механическим воздействиям, благодаря чему многие из них применяются для снаряжения артиллерийских снарядов, а некоторые — даже для бронебойных.

Благодаря твердому агрегатному состоянию всех ароматических полинитросоединений их можно применять в военных объектах с различными профилями заряда (например, с кумулятивными выемками) с целью повышения коэффициента использования мощности взрыва.

Исходными материалами для BB этого класса являются ароматические углеводороды, фенолы и нитрующие кислотные смеси. Ароматические углеводороды в значительных количествах получаются непосредственно в коксо- и нефтехимической промышленности. Фенол выделяют из побочных продуктов коксования, а также получают синтезом из бензола, резорцин получают только синтезом.

Получение ароматических нитросоединений не представляет больших затруднений. Несколько более сложным, требующим особых мер предосторожности, является получение нитропроизводных фенолов вследствие специфичности их свойств (например, взаимодействие с металлами, приводящее к образованию высокочувствительных BB).

Ароматические нитросоединения получают нитрованием соответ-ств) ющих соединений серно-азотной кислотной смесью, и редко технический продукт бывает чистым веществом. Обычно встречаются совместно несколько изомеров, относительные количества которых зависят от условий нитрования и последующей обработки. Некоторые изомеры полинитросоединений (например,
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.