Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 285 >> Следующая


Температура, 0C.......... 0 20 40 60 80

Удельная теплоемкость, ккал/(г •0C) 0,309 0,328 0,345 0,361 0,374

Теплопроводность а-тринитротолуола 0,00043 при 25 °С [93].

Теплота кристаллизации а-тринитротолуола 4,88 ккал/моль по Тамману [94] и 5,5 ккал/моль по Эдварду [95]. Теплота кристаллизации ?-тринитротолуола 5,0 ккал/моль, у-тринитротолуола 5,4 ккал/моль [20].

Теплота парообразования а-тринитротолуола по Эдварду 22,7 ккал/моль [95], по Робертсону 17,5 ккал/моль [96].

Теплота сгорания а-тринитротолуола 822,5 ккал/моль [20], а теплота образования по разным источникам различная; 10,2 [20], 16,0 [91] и 7,7 ккал/моль [97].

Теплоты сгорания и образования несимметричных тринитрото-луолов приведены ниже:

Изомер.............. ?- у 0_ е- ¦n-

Теплота сгорания при постоянном

объеме, ккал/моль........ 834,7 827,4 829,9 825,6 827,1

Теплота образования, ккал/моль . . 16,9 24,2 21,7 26,0 24,5

Теплота нитрования динитротолуола до тринитротолуола, рассчитанная по теплоте образования, дана в табл 10 [20].

Химические свойства. а-Тринитротолуол обладает низкой реакционной способностью, что является большим его преимуществом как взрывчатого вещества.

170

Таблица 10

Теплоты образования изомеров тринитротолуола

Исходный изомер
Конечный изомер
Теплота образования.

динитротолуола
тринитротолуола
ккал/моль

2,4-
2,4,6-
17,5

2,6-
2,4,6-
19,0

3,4-
2,3,4-
12,4


2,4,5-
19,7

2,3-
2,3,4-
12,1


2,3,6-
19,7

2,5-
2,4,5-
15,0

3,6-
2,3,6-
15,3

Будучи веществом нейтральным, он не реагирует с металлом корпусов боеприпасов, а малая реакционная способность позволяет применять его в смесях и сплавах с другими веществами;- например с аммиачной селитрой. Последнее обстоятельство дает возможность увеличить количество взрывчатых веществ за счет использования смесей и сплавов на основе тротила.

Отношение а-тринитротолуола к химическим реагентам различно. Так, концентрированная серная кислота растворяет а-тринитротолуол при обычной температуре, но не взаимодействует с ним.

При высокой температуре происходит окисление тротила Нагревание 10 г тротила с 10 г концентрированной серной кислоты при 155 °С влечет небольшое газообразование с выделением SO2 Тротил после 3,5 ч нагрева остается неизменным, -лишь приобретает светло-коричневую окраску При проведении этой реакции в запаянной трубке через 3,5 ч наступает бурное разложение тротила, трубка разрывается и от тротила остается лишь черная сажеподобная масса При 145 °С разложение начинается лишь после 6 ч Эти опыты указывают, что слабая реакция тротила с серной кислотой при нагревании под давлением может усилиться и закончиться полным его разложением. Спектрофотометрическое исследование [98] показало наличие ионизации а-тринитротолуола, растворенного в олеуме

Концентрированная азотная кислота не только растворяет а-тринитротолуол, но уже при 110°С медленно окисляет его в три-нитробензойную кислоту:

CH3 COOH

NO2 NO2

Вполне вероятно, что процесс окисления идет через стадию образования три-нитробензальдегида Дальнейшее превращение альдегидной группы в карбоксильную может идти и в отсутствие окислителя Известно, что нитробензальде-гиды, вследствие высокой реакционной способности, склонны к окислительно

171

восстановительному интрамолекулярному процессу, в результате которого образуются нитрозобензойные кислоты. Следовательно, в данном случае может идти реакция

в результате которой будет получена, по-видимому, не динитрозобензойная кислота, а ее димер, связанный через азот нитрозогрупп благодаря их высокой реакционной способности [99]

Предложен интересный метод окисления тринитротолуола и его производных по метильной группе [100]. При использовании смеси азотной и серной кислот вместе с бихроматом калия метильная группа окисляется до оксигруппы.

Концентрированная серно-азотная кислотная смесь при высокой температуре (115—130 °С) окисляет а-тринитротолуол с разрушением бензольного ядра [101]. С водой ни на холоду, ни при нагревании а-тринитротолуол не взаимодействует.

В условиях заводской промывки наблюдается покраснение тротила, сопровождающееся увеличением маслянистости Это вызывается, очевидно, сильным перегревом тротила, содержащего примеси несимметричных тринитротолуолов, при непосредственном воздействии на него острого пара и высокой температуры (~ 150 °С).

Степень покраснения тротила при промывке зависит и от жесткости воды-содержащиеся в воде кальциевые соли образуют с тротилом темно бурые металлические производные, разлагающиеся при кипячении с образованием продуктов конденсации

а-Тринитротолуол взаимодействует с водными и спиртовыми растворами щелочей, образуя металлические производные темно-коричневого цвета, ошибочно называемые грогилатами (под таким термином должны подразумеваться соли тротила и основания, но металлические производные тротила имеют иное строение).

По оценке Фармера [102] константа кислотности тринитротолуола 2 10~и, а тринитрофенола 0,164, т е тринитротолуол в I О13 раз слабее как кислота, чем тринитрофенол
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.