Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 285 >> Следующая


ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА ПРОЦЕСС

Оптимальные условия технологических процессов определяются физико-химическими свойствами веществ, участвующих в различных стадиях химических превращений. Эти свойства определяют условия проведения реакции: агрегатное состояние реагентов, их соотношение, температуру, давление, продолжительность процесса, необходимость и возможность применения растворителей, катализаторов и др.

Синтез BB проводят при различных температурных условиях и агрегатных состояниях реагентов, чаще всего в жидкой среде (в одной жидкой фазе,,в смеси двух жидких фаз, взаимодействием жидкости и газа или жидкости и измельченного твердого вещества), что облегчает выбор и упрощает конструкции аппаратов.

Технологическое оформление процесса нитрования различно и может быть охарактеризовано: 1) порядком слива компонентов, j) числом стадий нитрования, 3) характером кислотооборота и 4) цикличностью процесса.

Порядок слива компонентов

Порядок слива компонентов может быть различным: іип кислотн°й смеси в нитруемое соединение (прямой слив), олнНИТРУЄМОГ0.СоеДинения в кислотнУю смесь (обратный слив) современный слив компонентов. Первые два способа слива

115

компонентов приемлемы только в периодическом процессе, третий — в непрерывном

Порядок слива компонентов оказывает значительное влияние как на ход, так и на результат нитрования Рассмотрим это на примере нитрования ароматических углеводородов до мононитро-соединений При прямом сливе компонентов в аппарат сразу заливают все количество углеводорода, предназначенное для нитрования в одну стадию, и затем постепенно сливают кислотную смесь

Особенностью такого смешения компонентов является наличие во время нитрования избытка нитруемого углеводорода. При таком порядка слива компонентов скорость процесса нитрования вначале низкая из-за медленного слива кислотной смеси и, следовательно, низкого содержания азотной кислоты в ванне. Это может также привести к возникновению побочной реакции между нитруемым соединением (если это соединение не содержит нитрогруппы в ядре) и нитрозилсерной кислотой, в результате чего образуется комплекс Баттге [I]-

[С6На]„. [NHSO5Jn, • [H2SO4]^2

Такие соединения легко окисляются и осмоляются, особенно при повышенной температуре, поэтому при прямом сливе компонентов процесс нужно вести при низких температурах.

Как указано выше (см. стр. ПО), образованию комплекса способствует повышение концентрации кислотной смеси, температуры и содержания нитрозилсерной кислоты. Последнее обстоятельство является препятствием для использования при прямом сливе компонентов нитрующей смеси, составленной из отработанных кислот, так как они почти всегда содержат нитрозилсерную кислоту.

При прямом сливе компонентов невыгодно используется охлаждающая поверхность аппарата, так как объем углеводорода обычно в два-три раза меньше объема кислотной смеси.

Преимущества прямого слива компонентов, обусловленные наличием в аппарате избытка нитруемого соединения, заключаются в возможности получения чистого мононитросоединения без примеси динитросоединения и максимальном использовании азотной кислоты для образования нитросоединения [2]. При синтезе же полинитросоединений мойонитросоединение является промежуточным продуктом дальнейшего нитрования и поэтому нет необходимости получать его в чистом виде.

В случае обратного слива компонентов в аппарат заливают всю кислотную смесь и затем к ней постепенно по ходу нитрования приливают нитруемый углеводород. Особенность этого способа— наличие в течение почти всего процесса нитрования избытка азотной кислоты. При таких условиях комплекс не образуется, так как углеводород при соприкосновении с кислотной смесью тотчас же превращается в менее реакционноспособное нитросоединение, которое не осмоляется и не окисляется. При обратном сливе легко

116

установить конец слива компонентов: пока азотная кислота имеется в смеси, смесь окрашена в светло-желтый цвет, после израсходования азотной кислоты реакционная масса сразу темнеет вследствие образования окрашенного комплекса. При обратном сливе более благоприятны тепловые условия процесса.

Особенности этого процесса — образование в начале нитрования динитросоединения (до 10%), а также развитие окислительных процессов вследствие того, что применяется крепкая кислотная смесь с большим количеством азотной кислоты. В тех случаях, когда мононитросоединение является промежуточным продуктом при получении ди- и тринитросоединечий, частичное нитрование до динитропродукта в первой фазе являемся даже выгодным, так как оно сокращает расход более крепких кислот на второй стадии нитрования.

Значительно ровнее идет процесс при одновременном сливе компонентов, обычно применяемом при непрерывном процессе. В этом случае реагирующие компоненты сливают в аппарат, заполненный отработанной кислотой. Емкость аппарата должна обеспечивать время пребывания компонентов, необходимое для завершения реакции В таких условиях нет избытка одного из компонентов, поэтому побочные реакции сводятся к минимуму, а некоторые даже отсутствуют (например, такие, как образование комплекса или динитросоединения).
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.