Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Семиколенков Н.П. "стрельба из танковых пулеметов " (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 285 >> Следующая


9 Brown H. C, Bonner W H, J Am Chem Soc, 76, 605 (1954). 10. Roberts J. D., Notes on Molecular Orbital Calculations, New York, 1961 И ВорожцовН H, Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, Госхимиздат, 1960

12 Kn о wies J R, Norman R О. С, J. Chem. Soc (London), 1961, 2938

13 In gold С. К, Lapworth А, Rothstein E, Ward D, J Chem. Soc x л iLondon)' ,931> 1959

Ir rVud L' J "gold C K,J Chem Soc (London), 1938, 918

ifi iTbS.ki T- C r> 206' 1122 (1938); С, I, 640, (1939)

jo uroanski T, Roczn Chem, 18, 125 (1938), С, II, 376 (1939)

w ij g a t а і , T s u с h 1 d a M , J. Chem Soc Japan, 21, 1065 (1956)

19 \\j°tk ' Успехи химии, 27, 845 (1958)

20 іг, „о ! U S^e ", H ' Z Ph>'sck Chem . 50- 385 (1905); 59, 605 (1907).

(1Ч9ЯЛ і S-U ' Show F R. J Chem Soc (London), 1927, 2918, С, I, 1170 мий 17 QR n!?oiSoc- (Lond°n). 1949. 575, Ka б а чн и к M И., Успехи хи-

21 Too ' R *"4о)

J AmHrLm <?' Б-,ер Г Я, Ж, 62, 2337 (1930); Roberts J. D. и др.,

22 Ins™ 1*5 С 1°СЬ76^Ч8-4525 (195?

Amsterdam, 1954 Н- (ed)' Chemistry ot Carbon Compounds, ПІД,

23 Тронов Б R v

24 West heimer т¦ u a І Г Х- Коваленко А Г, Ж, 60, 1013 (1928) (1946) Винник м 0 \ha rasch M S, J. Am. Chem. Soc, 68, 871

25 Титов А И ЖОХ Го' [,рабовс«ая Ж E , ЖФХ, 41, 1107 (1967) СССР, 83, 243 (? ' 517 (1949>; Титов А. И., Смирнов В. В., ДАН

26 Hammond G S., Modic F. J, Hedges R H, J. Am Chem Soc., 75, № 6, 1388 (1953), Osman В, Lingren I, Acta Chem Scand , 24, № 3, 1105 (1970).

27. De Beul e, La Fabrication du trinitrotoluene Publication du Centre de Re-cherches Scientifiques et techniques pour l'industrie des Products Explosifs (1948)

28 В г о w n H , N e 1 s о n K , J Am Chem Soc, 75, 6292 (1953).

29 N о e 111 n g E , F о r e 1 S . Ber , 18, 2670 (1885)

30 Modic F J, Jowa State Coll J Sei, 27, № 2, 219 (1923), Чуксано-ваАА,СоколоваЕВ,Ж,18, 55 (1945)

31 Baker J W,J Chem Soc (London), 1931, 307

32. BakerJ,HeyL,J Chem Soc. (London), 1932, 1236, 2917.

33 Hammond G S, Modic F J, Hedges R H1J Am Chem Soc, 75, 1385, 1388 (1953).

34 Топчиев A B, Алания В П, Ш ней дер Г С, ДАН СССР, 95, 89 (1954)

35 A mal F., J Soc Chem Ind , 48, 159 (1929).

36 Griffiths P. H, Walkey W A, Watson H В, J Chem Soc (London), 1934, 631

37 Halverson К, Melander L , Arkiv Kerm, 11, 77 (1957)

38 Paul M A-, J. Am Chem Soc , 80, 5329, 5332 (1958)

39 Brown,fl C, Stock L. M, J. Am Chem Soc, 84, 3298 (1962); см также обзор Advances ш Physical Organic Chemistry (V Gold ed), vol I, New York, 1963, Chap 2, p. 35

40 Brown H. C, Okamoto Y J., J. Am Chem Soc, 80, 4979 (1958)

41 De la Mare P. B D., H a r v e у J. T, J. Chem. Soc (London), 1956, 36; (957, 131, de Ia Mare P. B. D1 Hassan M, J Chem Soc. (London), 1957, 3004

42 ТитовА И., ЖОХ, 17, 382 (1947).

43 Kuhn S. J, Olah G. A, J Am Chem Soc, 83, 4564 (1961)

44 Olah G. A, Kuhn S J, Flood S H., J Am Chem Soc, 83, 4571, 4581 (1961)

45 Coombes R, Moodie R, Schoffield K, J Chem Soc (London), Ser B, № 7, 800 (1968).

46 Ridd J H, Ann Rept Progr Chem, 58, 162 (1961)

47 OlahG A , K u h n S J1J Am Chem Soc , 84, 3684 (1962)

48 O 1 a h G A1 Kuhn S J., F 1 о о d S H , E v a n s J C1J Am Chem Soc , 84, 3687 (1962)

49 OlahG A, Kuhn S J, Flood S H,J Am Chem Soc, 84, 1695 (1962)

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИ НИТРОВАНИЯ

Температура является важным фактором при нитровании С повышением температуры скорость реакции нитрования увеличивается. Влияние температуры на скорость нитрования ароматических соединений (при гомогенных условиях нитрования) представлена ниже*:

4,6 Дин

X35......... 0,013

К26 ........ 0,004

K3VK'''....... 3,25

я-Хлорнитро-
А-Х.70ПНИТ

бензол
бензол

0,47
1,23

0,18


2,61
ЗЛ5

* Ma г Unsen H., Z. physik Chem., 50, 385 (1905); 59, 605 (1907).

100

Температурный коэффициент константы скорости нитрования равен примерно трем, т. е. при изменении температуры на 10°С скорость реакции увеличивается примерно в три раза Для большинства производственных процессов, проводимых, как правило, в гетерогенных условиях, температурный коэффициент обычно значительно ниже (1,1 -г- 1,5), так как в этом случае процессом, определяющим скорость нитрования, нередко является диффузия.

В случае близкого значения скоростей химического взаимодействия и массопереноса, т. е. когда процесс идет в промежуточной (переходной) области, повышением интенсивности перемешивания можно перевести процесс в кинетическую область, и тогда температурный коэффициент повышается до значения 2—3.

ПОБОЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ НИТРОВАНИЕ

Выход продуктов нитрования ч ряде случаев составляет 90—98% от теоретического, но нередко бывает и значительно ниже. Это обусловливается тем, что реакция нитрования сопровождается и другими процессами, главным из которых является окисление.

Нитрование, как правило, сопровождается окислением; температурный коэффициент скорости этой реакции примерно такой же, как и скорости реакции нитрования, а при высокой температуре даже выше. Кроме того, продукты окисления — окислы азота обычно ускоряют реакцию окисления, особенно на начальной стадии нитрования, таким образом, по мере их накопления скорость окисления будет прогрессивно расти. Так как реакция нитрования экзотермична (количество выделяющегося тепла при вхождении одной нитрогруппы составляет 36,8—36,6 ккал/моль и, кроме того, выделяется теплота гидратации), то, с одной стороны, необходимо во многих случаях нитрования прибегать к внешнему охлаждению аппарата, с другой стороны — постепенно добавлять нитрующую смесь к нитруемому соединению. Для каждого соединения и определенного состава кислотной смеси существует оптимальная температура, выше которой окислительные процессы начинают протекать с большой скоростью, что приводит к снижению выхода получаемого вещества, а при сильном развитии их даже могут явиться причиной вспышки или взрыва.
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.