Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 268 269 270 271 272 273 < 274 > 275 276 277 278 279 280 .. 285 >> Следующая


Этерификация крахмала проходит легче, чем этерификация целлюлозы, благодаря тому, что крахмал легче набухает и даже

656

Таблица 56

6190 5740 5300 4950

1500

1000 Не детонирует

Не дает взрыва

частично растворяется в азотной кислоте или серно-азотной кислотной смеси. Например, в 76%-ной HNO3 крахмал легко набухает и затем растворяется, в то время как целлюлоза лишь незначите тьно набухает и совсем не растворяется. Когда раствор нитрокрахмала в азотной кислоте выливают в воду, серную или фосфорную кислоту, он выделяется в виде аморфного осадка. Если раствор крахмала после 6-часовой выдержки в 10 вес. ч. 97,3%-ной азотной кислоты при 20 °С вылить в 20 вес. ч. воды, выделяется нитрокрахмал, содержащий 11,7—11,9% азота [225, 226].

В промышленности крахмал этерифицируют серно-азотной кислотной смесью, что позволяет получить однородный продукт с высоким содержанием азота. На рис. 149 показаны области кислотных смесей, дающих нитрокрахмал с различным содержанием азота [225]. Исследована кинетика нитрования крахмала серно-азотными кислотными смесями [220], установлено влияние типа крахмала на его способность к этерификации [227, 228].

Нитрование крахмала смесью 20% HNO3 и 80% H3PO4 [229], а также парами N2O5 [230] или их раствором в хлороформе [231, 232] дает нитрокрахмал с содержанием азота от 13,1 до 14,03%. Израилешвили [233] рассматривает процесс образования нитрокрахмала как О-нитрование и указывает, что для получения вы-соконитрованного нитрокрахмала необходимы нитрующие смеси с высокой концентрацией катиона нитрония NOJ.

Запатентован ряд промышленных методов получения нитрокрахмала [231, 234—236]. Крахмал, предназначенный для нитрования, освобождают от масляных и пектиновых кислот промывкой разбавленным раствором соды или аммиака и за гем водой и

22*

сушат до влажности 0,5%. Для нитрования используют кислотную смесь из 38% HNO3 и 62% H2SO4. За одну операцию нитруют 90 кг крахмала с использованием 360 кг кислотной смеси, нагретой до 32 °С. Во время нитрования поддерживают температуру 38—4O0C По окончании нитрования нитромассу выливают в воду и выпавший продукт отфильтровывают от кислоты, а затем подвергают стабилизации.

По другому способу крахмал (из картофеля или пшеницы) эте-рифицируют нитросмесью, состоящей из 50% HNO3 и 50% H2SO4,

HNO3

HtO 20 40 60 80 HxSO*

Рис. 149. Области кислотных смесей нитрования крахмала:

/!/!'-больше 12,75k N, ВВ'-П,1 + 12,75? N; СС'-9,15+11,1й N

при 15 °С Полученный нитроэфир отделяют от отработанной кислоты на фильтрах и подвергают промывке и стабилизации. Промывают нитроэфир большим количеством холодной воды. Стабилизация состоит из предварительной варки продукта в воде при температуре около 80—90°С в течение нескольких часов и окончательной варки в этиловом спирте с добавлением к массе окиси магния для нейтрализации остаточной кислоты [237].

В работах [238, 239] изучено действие кипящей воды при повышенном давлении на нитрокрахмал и разработан способ стабилизации его путем варки с водой под давлением при 130—135 °С Соосаждение стабилизированного нитрокрахмала с нитроцеллюлозой увеличивает его стойкость и позволяет применять подобные составы для получения порохов [222].

Предложен способ получения бризантного взрывчатого вещества из влажного нитрокрахмала и сенсибилизирующего водоот-нимающего органического соединения (например, натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы).

680

ЛИТЕРАТУРА

I. S obrer о A, L'Institut, !5, 53 (1847); С. г., 25, 121 (1847); Ann. der Chem, 64, 398 (1848).

2 Горст А Г., Пороха и взрывчатые вещества, Оборонгиз, 1957. 3. Нобель А, шведск. пат. от I5/VII 1864; англ. пат. 1813, 1864; пат. США 57175, 1866.

4 Реп nie А М, Explosivstoffe, 10, № 11, 242 (1962); 11, Ns 1, 21; № 12, 261 (1963).

5. Nobel A., Wagner S., Jahresber., 15, 260 (1869).

6. Нобель А., шведск. пат от 19/IX 1867.

7. Нобель А., англ. пат. 4179, 1875; герм. пат. 4829, 1878.

8. Большая советская энциклопедия, т. 7, M, 1951, стр 634.

9 Менделеев Д. И., Сочинения, т. IX, Изд. АН СССР, 1949.

10. Ав ер бух А, ЖПХ, 39, № 11, 2613 (1966).

11. Радивановский Н, Порох, пироксилин, динамит и другие взрывчатые вещества, СПб., 1881.

12. E sea les R., Nitroglycerin u. Dynamit, Leipzig, 1908.

13. Nitro Nobel AB- okad sakerhet iny anlagyning і Gittorp. Sartryck ur Affar-sekonomi or 11/1969 — Edition Industrieekonomi.

14. Nathan F. L., Thomson R. A., Rintoul W., англ. пат. 15983, 1901.

15 Schmid A, Z. ges. Schiess- u Sprengstoffw., 22, 169, 201 (1927); Schmid A., Meissner J., англ. пат. 284700, 284701, 299384, 1927.

16 RaczynskiS, польск. пат 21648, 1935

17. Bi a zz і М, итал. пат. 332990, фраиц. пат. 859029, 1940; пат. США 2438244, 1948

18 Naucknoff S, Bergstrom О, Nitroglycerine och Dynamit, Nitroglycerin Aktiebolaget, Gyttorp, 1959; Wetterholm A., Svensk Kern. Tidsk-rift, 76, № 11, 606 (1964).

19. Fі e r z - Da V і d M.. Fehrl I n A. Helv. Chim. Acta, 32. Nt 2, 349 (1949).

20 Avogadro di C er r і о n e L., Chim et ind, 35, 491 (1953).
Предыдущая << 1 .. 268 269 270 271 272 273 < 274 > 275 276 277 278 279 280 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.