Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 265 266 267 268 269 270 < 271 > 272 273 274 275 276 277 .. 285 >> Следующая


Пироксилиновыми порохами называются пороха, изготовляемые из нитратов целлюлозы с применением летучих растворителей (смеси спирта и этилового эфира).

Нитроцеллюлоза, предназначенная для приготовления пироксилиновых порохов, прежде всего освобождается от воды, которую содержит выпускаемая промышленностью нитроцеллюлоза. Раньше это достигалось крайне опасной операцией — сушкой нитроцеллюлозы в сушилках. По предложению Д. И. Менделеева [214] сушка была заменена обезвоживанием спиртом, что позже было принято во всех странах. Обезвоженную спиртом нитроцеллюлозу в аппаратах с мешалками обрабатывают смесью спирта и этилового эфира; при этом происходит ее пластификация. Одновременно вводят другие компоненты пороха, например стабилизаторы. Из полученной пороховой массы на гидравлических прессах выпрес-совывают порох, который для удаления летучего растворителя провяливают, вымачивают в воде и сушат при умеренном нагревании.

При изготовлении нитроглицериновых порохов баллиститного типа нитроцеллюлозу нагревают с большим количеством воды, добавляя нитроглицерин и другие компоненты, входящие в состав пороха. По окончании «варки» пороховую массу отжимают or

652

воды и направляют на горячие вальцы, где она освобождается от избытка воды и пластифицируется, превращаясь в мягкое эластичное полотно. Полотно, свернутое в рулоны, подают на гидравлические прессы, валки которых нагреты до 80—85 °С, и выпрессо-вьгвают нитроглицериновый порох. Благодаря применению нелетучего растворителя — нитроглицерина технологический процесс резко' сокращается и упрощается.

При производстве нитроглицериновых порохов кордитного типа нитроцеллюлозу обрабатывают в аппаратах с мешалками раствором нитроглицерина в летучем растворителе. Из полученной массы выпрессовывают порох, который для удаления летучего растворителя сначала провяливают при обычной температуре, а затем сушат при повышенной температуре.

При изготовлении целлулоида нитроцеллюлозу (коллоксилин) в аппаратах с мешалками обрабатывают спиртовым раствором камфоры. Полученная масса пластифицируется обработкой на вальцах и в специальных блок-прессах.

Технология производства

Нитроцеллюлозу можно получить действием на целлюлозу азотной кислоты концентрации выше 77%. При этих условиях получается эфир. Более слабая азотная кислота приводит к образованию аддитивного соединения, которое легко разлагается на исходные вещества даже при действии холодной воды. Содержание азота в нитроцеллюлозе повышается с увеличением концентрации азотной кислоты [215—217].

Обычным методом получения нитроцеллюлозы является обработка целлюлозы серно-азотными кислотными смесями. Изменяя состав _ кислотной смеси (главным образом, содержание в ней воды), в зависимости от вида целлюлозы, модуля ванны и других факторов, можно получить различные виды нитроцеллюлозы [72]. Ниже показано влияние состава нитрующей смеси на содержание азота в нитроцеллюлозе:

Содержание азота в нитроцеллюлозе,

%................. 8-12 12-12,75 13-13,5

Состав кислотной смеси, %

HNO3 .............. 25-35 23-25 25-26

H2SO4 .............. 47-55 59^-62 63-69

H2O............... 17-20 15-16 9-11

Чтобы достичь хорошей смачиваемости рыхлой целлюлозы, а также вследствие обратимости процесса этерификации приходится применять большие избытки кислотной смеси: обычно 30—50-кратный избыток (от массы целлюлозы), а в некоторых случаях даже 80—100-кратный избыток.

Исследования механизма этерификации целлюлозы серно-азотной кислотной смесью показали [218], что реакция обусловливается взаимодействием гидроксильных групп целлюлозы с

653

ионом NO2. Это подтверждено тем, что при использовании для этерификации кислотной смеси, обогащенной 18O, полученная нитроцеллюлоза содержит нитратную группу, в которой два кислорода представляют собой 18O. Отсюда сделан также вывод, что кислород гидроксильной группы целлюлозы не выделяется при этерификации и, таким образом, остается неизменным.

Теоретически на получение 100 г тринитрата целлюлозы расходуется 63,6 г азотной кислоты. Однако практический расход ее значительно выше, так как при отжиме от кислот по окончании этерификации в нитроцеллюлозе остается значительное количество кислотной смеси, которое безвозвратно теряется при промывке водой.

При этерификации целлюлозы, кроме основного процесса образования эфира целлюлозы, происходят побочные процессы — гидролиз и окисление.

Повышение температуры при этерификации ускоряет процесс, не изменяя количества введенных нитратных групп. Побочные процессы с увеличением температуры усиливаются, следовательно, выход нитроцеллюлозы снижается.

На скорость процесса этерификации и его результат значительное влияние оказывает модуль ванны. Влияние модуля ванны несколько ослабляется при использовании наиболее активных кислотных смесей с максимальным содержанием HNO3 и минимальным содержанием H2O.

Окислы азота, как правило, являются вредной примесью, особенно в смесях, содержащих много воды. В безводных или маловодных смесях окислы связаны в нитрозилсерную кислоту и поэтому почти не влияют на процесс этерификации.
Предыдущая << 1 .. 265 266 267 268 269 270 < 271 > 272 273 274 275 276 277 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.