Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 263 264 265 266 267 268 < 269 > 270 271 272 273 274 275 .. 285 >> Следующая


НаО

h8so4

Рис. 144. Результаты нитрования ?>-маннита [200]:

/—18% N; 2—17,8 + 18? N, 3—17,6+ 17,8? N; 4-16,6 - 17,6% N; 5-16,0 -г 16,6% N.

647

Таблица 54

Эвтектические смеси нитроманнита с полинитросоединениями


Содержание
Температура

ж-Динитробензол.........
52,5
65,5

2,4-Динитротолуол.........
40,0
56,2

2,4,6-Тринитротолуол.......
42,5
62,8

1,3,5-Тринитробензол........
55,0
78,7

Кунз и Гибер [200] исследовали нитрование D-маннита при О °С серно-азотными кислотными смесями различного состава. Показано, что наибольший нитрующий эффект дает кислотная смесь из 44% HNO3, 48% H2SO4 и 8% H2O (рис. 144).

Нитраты смеси сахара и глицерина

Нитраты смеси сахара и глицерина [50, 201—203] получаются при этерификации раствора сахара (свекловичного или тростникового) в глицерине, так как только в растворенном состоянии нитраты сахара поддаются стабилизации.

Обычно используют составы, содержащие 20—25% нитратов сахара и 75—80% нитроглицерина. Такие составы представляют собой сиропообразную жидкость с плотностью при 2O0C 1,605 (состав 20:80) и 1,612 (состав 25:75). Химическая стойкость этих продуктов ниже, чем нитроглицерина, но она может быть повышена добавкой 0,1—0,2% дифениламина. Взрывчатые свойства составов близки к свойствам нитроглицерина: фугасность по Трауцлю 560 см3 (состав 20:80) и 530 см3 (состав 25:75).

Для получения нитратов смеси сахара к глицерина приготавливают раствор сахара в глицерине. Растворы, содержащие 20— 25% сахара, подвергают этерификации серно-азотной кислотной смесью в условиях, аналогичных условиям этерификации глицерина. Полученные нитраты промывают водой и затем содовым раствором, давая умеренное перемешивание во избежание возникновения стойкой эмульсии. Для ускорения отделения промывной жидкости употребляют растворы поваренной соли.

Описаны методы получения нитратов сахара обработкой суспензии сахара в уксусном ангидриде смесью уксусного ангидрида с дымящей азотной кислотой [204] и действием на сахарозу смеси азотной кислоты с серной или уксусной [205]. В результате такой этерификации и последующей промывки получаются достаточно стойкие кристаллические соединения.

. 648

НИТРАТЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Нитроцеллюлоза (нитроклетчатка) [36, 206—208] впервые получена во Франции Браконо в 1833 г. [209] при действии азотной кислоты на клетчатку, а в 1838 г. Пелузом при действии азотной кислоты на бумагу [210]. В 1846 г. Шенбейн [211], а год спустя Бёттгер вновь получили нитроцеллюлозу при действии на хлопок смеси азотной и серной кислот и подробно изучили условия ее образования и взрывчатые характеристики.

Производство нитроцеллюлозы в промышленном масштабе стало возможным лишь в 1869 г., когда Абель [212] в Англии предложил измельчать пироксилин (название, данное нитроцеллюлозе з 1838 г. Пелузом [210]) на голландерах с целью извлечения кис-TOT из внутренних труднодоступных частей волокна. Это позволило получить стойкую нитроцеллюлозу, пригодную для длительного хранения.

С 1879 г. нитроцеллюлозу стали широко применять в качестве метательного средства (пороха) в артиллерии и как бризантное BB в виде прессованных шашек В 1885 г. была получена желатина нитроцеллюлозы с нитроглицерином, названная «гремучий студень». Последний также стали использовать в качестве бризантного BB Позднее (в 1889 г) подобные желатины нитроглицерина с высокоазотной нитроцеллюлозой были предложены в качестве пороха. Состав Нобеля был назван баллиститом, состав 4беля — кордитом. Такие пороха были бездымными и более мощными, чем применявшийся до этого черный порох. В настоящее время на вооружении всех стран мира находятся исключительно бездымные пороха. Составы их значительно изменились, стали многокомпонентными, однако основой для них по-прежнему является нитроцеллюлоза. Последнюю стали применять и во взрывчатых смесях в сочетании с полинитраминами и другими веществами [213].

Нитроцеллюлоза используется и для гражданских целей, например для изготовления целлулоида, кинопленки, быстросохнущих лаков и др.

В России производство пироксилина началось в 1892 г. на Охтинском пороховом заводе.

Браконо, Пелуз и даже Шенбейн практически очень мало знали о химической природе нитроцеллюлозы, принимая ее то за солеобразное соединение целлюлозы с азотной кислотой, то за перекисное соединение Лишь в 1852 г. Бешан показал, что нитроцеллюлоза является эфиром целлюлозы и азотной кислоты.

Химия процессов получения, свойства и применение

Целлюлоза является высокомолекулярным соединением, в одно звено ее может быть введено до трех нитратных групп. Процесс образования азотнокислых эфиров целлюлозы

649

можно выразить следующим общим уравнением:

[C6H7O2(OH)3]« + 3reHN03 ^Zt [C6H702(ON02)3]„ + ЗяНгО

Реакция образования азотнокислого эфира целлюлозы является' не полностью обратимой, так как денитрация нитроцеллюлозы обычно сопровождается побочными процессами окисления и гидролиза. При полном замещении всех гидроксильных групп в целлюлозе получается трехзамещенный азотнокислый эфир, содержащий 14,14% азота. При условии замещения в целлюлозе двух гидроксильных групп получается нитроцеллюлоза с содержанием 11,13% азота и при замещении одной нитрогруппы — 6,77% азота.
Предыдущая << 1 .. 263 264 265 266 267 268 < 269 > 270 271 272 273 274 275 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.