Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 262 263 264 265 266 267 < 268 > 269 270 271 272 273 274 .. 285 >> Следующая


Описан способ получения метилнитрата действием серно-азотной кислотной смеси на избыток метилового спирта [176] или 61%-ной азотной кислоты при 100 0C [177]. Путем дистилляции готовят 60% раствор метилнитрата в метиловом спирте. Разработан непрерывный способ синтеза метилнитрата этерификацией метилового спирта 60%-ной азотной кислотой [178]. При этом в качестве конечных продуктов могут быть получены растворы различной концентрации (от 60 до 100%) метилнитрата в метиловом спирте. Изготовленный по этому методу метилнитрат является химически чистым и не требует дополнительной стабилизации. В течение года на работающей установке не было ни одного несчастного случая. Предложено проводить эту реакцию в присутствии мочевины [179].

Метилнитрат применяют в виде 72—75%-ного раствора в метиловом спирте, так как обращение с чистым метилнитратом вследствие его летучести представляет большую опасность.

Состав под названием «мироль» имеет следующие свойства:

Плотность р 1°....................... 1,06

Объем газообразных продуктов взрыва, л/кг....... 1075

Теплота взрыва, ккал/кг.................. 1106

Расширение в бомбе Трауцля, мл............. 370

Скорость детонации, м/сек................. 6300

Нитроизобутилглицеринтринитрат

Нитроизобутилглицеринтринитрат O2NC (CH2ONO2) 3— азотнокислый эфир нитроизобутилглицерина — впервые получен Гофвиммером в 1912 г. [180].

645

Исходный продукт — нитроизобутилглицерин получают путем конденсации одной молекулы нитрометана с тремя молекулами формальдегида в присутствии бикарбоната калия:

KHCO3

O2NCH3 + 3CH2O -> O2NC(CH2OH)3

Он имеет температуру плавления 130—160 °С. Для очистки его перекристаллизовывают из спирта и сушат.

Взрывчатые и физико-химические свойства, а также термическая стабильность[50] нитроизобутилглицеринтринитрата такие же, как у нитроглицерина. Он также способен пластифицировать нитроцеллюлозу. Однако замерзает он при более низкой температуре и менее летуч. Возможность развития производства нитробутилгли-церинтринитрата связана с развитием производства нитрометана, являющегося для него сырьем.

Нитроизобутилглицеринтринитрат представляет собой слегка желтоватую вязкую, сиропообразную жидкость с плотностью pis = 1,68, не имеющую запаха и жгучую на вкус. Температура замерзания ниже —350C Продукт имеет нулевой кислородный баланс. Теплота взрыва его равна 1707 ккал/кг (на 7% больше, чем у нитроглицерина).

Получают нитроизобутилглицеринтринитрат путем нитрования нитроизобутилглицерина серно-азотной кислотной смесью состава 60% H2SO4 и 40% HNO3. Реакция протекает по следующему уравнению:

O2NC(CH2OH)3 + 3HNO3 ^± O2NC(CH2ONO2)s + 3H2O

Выход нитроизобутилглицеринтринитрата составляет 90%.

При содовой промывке нитроизобутилглицеринтринитрата образуется стойкая эмульсия, из которой его экстрагируют хлороформом или этиловым эфиром. Кроме того, продукт очень чувствителен к воздействию щелочных веществ, что затрудняет его стабилизацию.

Маннитгексанитрат

D-Маннитгексанитрат (нитроманнит) [50, 72, 181 —183] является азотнокислым эфиром D-маннита. Впервые продукт был получен в 1847 г. Домонте и Минардом [184], а его свойства изучены многими исследователями [185, 193]. По внешнему виду нитроманнит представляет собой белый кристаллический порошок (тонкие иглы) с температурой плавления 112—113 °С и плотностью 1,604. Хорошо растворим в ацетоне, эфире и горячем этиловом спирте, слабо растворим в холодном этиловом спирте и нерастворим в воде.

С ароматическими мононитросоединениями нитроманнит образует аддитивные соединения с низкой температурой плавления, изученные Урбанским (табл. 53),

646

Таблица 53

Аддитивные соединения иитроманнита с ароматическими мононитропроизводнымн

о-Нитроанизол

«-Нитроанизол

Нитробензол

а-Нитронафтал;

о-Нитротолуол

jK-Нитротолуол

п- Нитротолуол

HNO3

С ароматическими полинитросоединениями нитроманнит образует эвтектические смеси (табл. 54).

Термическая стойкость иитроманнита низкая и в значительной степени определяется примесями [194]. Американские патенты [195] указывают на возможность повышения его стойкости добавками 0,5—3% солей аммония, а также производных мочевины. В то же время маннитгексанит-рат в контакте с раствором аммиака [196] и пиридином [187, 197] подвергается денитрации [196].

Маннитгексанитрат трудно воспламеняется и при зажигании часто детонирует. При медленном нагревании полностью разлагается при 1500C с выделением красных паров без вспышки. Чувствительность к удару у него такая же, как и у нитроглицерина. Теплота взрыва 1510 ккал/кг,

расширение в бомбе Трауцля 560 мл, скорость детонации (при P= 1,75) 8260 м/сек [198].

Применению иитроманнита препятствует высокая чувствительность и недостаточная стойкость.

Получение его разработано Соколовым [199] В сосуд, содержащий 1 ч. маннита, постепенно приливают 5 ч концентрированной азотной кислоты (плотность 1,51) К полученному прозрачному раствору постепенно при охлаждении Добавляют 10 г концентрированной серной кислоты, при этом нитроманнит выделяется в виде густой белой кашицы, которую отсасывают на фильтре и промывают вначале водой, а затем слабым раствором бикарбоната натрия. Сырой нитроманнит перекристаллизовывают из кипящего спирта.
Предыдущая << 1 .. 262 263 264 265 266 267 < 268 > 269 270 271 272 273 274 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.