Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 256 257 258 259 260 261 < 262 > 263 264 265 266 267 268 .. 285 >> Следующая


Промытый водой тэн обрабатывают в течение 1 ч кипящим 1% раствором соды, затем после фильтрования растворяют в ацетоне. В полученный раствор добавляют карбонат аммония для нейтрализации оставшихся в тэне минеральных и, вероятно, органических кислот. Раствор отфильтровывают от избытка карбоната аммония, а также механических примесей и для выделения кристаллов тэна охлаждают или выливают струей в 2—3-кратное количество воды.

При кристаллизации тэна из ацетонового раствора путем добавления воды необходимо учитывать возможность одновременного выпадения примесей, плохо растворимых в водных растворах ацетона и понижающих качество тэна.

Карбонат аммония как стабилизатор тэна имеет существенные недостатки В горячем ацетоновом растворе он разлагается на аммиак и двуокись углерода, которые, попадая вместе с парами ацетона в обратный холодильник, снова конденсируются Образовавшийся при этом карбонат аммония забивает коммуникации, вследствие чего нарушается работа вытяжной вентиляции

Кроме того, карбонат аммония вызывает частичную конденсацию ацетона с образованием непредельного кетона изопропилиденацетона г по следующей схеме

CH3-C-CH3 ЯНз

Д CH3-C-OH CH3-

—* CH2

+ CH2H

I

I I -н2и

C=O C=O

CH3 CH3 CH3

Окись мезитила является очень реакционноспособным веществом и поэтому г'"0 реагирует с аммиаком, который получается из карбоната аммония,

631

образуя при этом 2-амино 2 метилпентаион, или диацетонамин: (NH4)2C03 —> 2NH3 + CO2 + H2O (CH3)2C=CH-C-CH3+NH3 —* (СН3)2С—СН2-С-СН3 II I II

O NH2 О

Известно также, что ацетон реагирует непосредственно с аммиаком, обра-зуя при этом ацетонамин, а последний легко конденсируется с ацетоном, давая диацетонамин по схеме:

nh2 о

. +CH3COCH3 I I

-ch3 + nh3 (сн3)2с( ->- (ch3)jc-ch2-c-ch1

^nh2 ~н*°

\n

вместо карбоната аммония соды может устранить указанные недостатки.

Описан способ кристаллизации тэна путем суспендирования в воде раствора его в нитрометане с последующей отгонкой азеотропной смеси растворителя с водой [138].

Тэн представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 141,3 °С и плотностью 1,77 [139]. Он плохо прессуется: прессованием можно достичь плотности 1,60 г/см3.

Ультрафиолетовый*абсорбционный спектр отдельного кристалла тэна характеризуется максимумом при 280 нм [140]. На основании исследований с помощью спектра Рамана межатомные расстояния в молекуле тэна следующие (в А): С—С 1,50, С—О 1,37, О—N 1,36 [141]. Дипольный момент тэна 2D. Давление паров тэна при различных температурах [142]-.

Температура, °с 97 110,6 121,0 131,6 138,8

Давление,

см рт. ст. 8,38-10 3,12•1O-4 1,09- 10 3,76-10 7,08-10

Удельная темплоемкость 0,4 кал/(г-°С), теплота сгорания 1947 ккал/кг и отсюда теплота образования 390 ккал/кг или AHf = 123 ккал/моль, теплота плавления 23—24 ккал/моль [143], скрытая теплота сублимации 36,3 ±0,5 ккал/моль [142].

Тэн негигроскопичен, растворимость его в воде при 19 °С равна 0,01%, а при 100 0C — 0,035%. Растворимость тэна в различных растворителях [36, 72, 144] приведена в табл. 51 [143, 144, 146], из которой видно, что лучшим растворителем для перекристаллизации тэна является ацетон. Ниже показана растворимость тэна в ацето-но-водной смеси (г/100 г растворителя) [147]:

Температура, °С........... 25 45 55

Ацетон................ 31,43 50,56 66,65

Ацетоно-водная смесь

2,5% воды........... 25,65 - 59,98

6,25% » ........... - 33,74 46,02

9,07% » ........... 19,97 29,93 -

14,29% » ........... 9,4 22,15 30,68

30% » ........... 3,44 - 9,72

632


І І І і I і 11 і і і і і і і І і


І 1 І о" І І І І І І І І І І І 2 І


11InIIIIIIIIIIIgI


I I I S і І І І І І і І І І І 5 І


І І І § I M I M M І І І 2 І

JESS
і і і і і і і і і і і і і і І" і

«К
І І І І І І І І І І І І І І 1 І


і і І і і і і S і і і і і і і і і


І 11 І І І 11........І


0,15 0,17 0,23
0,43
0,62 1,10 2,49
3,29
5,85 9,12 15,92 30,69


і з І і S і 8 SІ і і S і S і і і

!
І
14,37 16,43 20,86
24,95
30,56 36,16
42,68

1
"I 'I 'II".......


3SlIiIiMIi111I11


ISІ і І і S s S і і S S і ' і і


SI-I і S і 5з8 і S і і і і і і


= S S S 8 й S S 8 S її ? K S 8 S а

В работе [148] определена зависимость растворимости тэна в различных растворителях от температуры Теплота кристаллизации тэна из ацетона 3750 кал/моль [147, 148]

Тэн — вещество инертное и на металлы не действует. При продолжительном взаимодействии с водой при 100 или 1250C (под давлением) наступает гидролиз [149],, приводящий к отщеплению HNO3 и образованию пентаэритритдиниграта. Растворы щелочи и разбавленные кислоты гидролизуют тэн значительно легче, чем вода. В работе [150] исследована скорость гидролиза в водном ди-оксане в присутствии HCl.
Предыдущая << 1 .. 256 257 258 259 260 261 < 262 > 263 264 265 266 267 268 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.