Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 252 253 254 255 256 257 < 258 > 259 260 261 262 263 264 .. 285 >> Следующая


Перегонка нитрогликоля при нормальном давлении сопровождается разложением. С водяным паром он перегоняется легче, чем нитроглицерин.

Давление паров нитрогликоля высоко [36, 119, 120]:

Температура, °С .... О 20 22 40 60 80 100 Давление паров, мм

рт ст......... 0,0044 0 038 0,056 0,26 1,3 5,9 22,0

Летучесть нитрогликоля значительно больше, чем у нитроглицерина.

Нитрогликоль мало гигроскопичен, хорошо растворим в этиловом и метиловом спиртах, этиловом эфире, хлороформе, ацетоне, бензоле, нитробензоле, толуоле и труднорастворим в четыреххло-ристом углероде. В 100 г воды при 25°С растворяется 0,52 г нитрогликоля, при 60 °С — 0,85 г [72]. Как видно из приведенных данных, растворимость нитрогликоля в воде значительная, и с этим нужно считаться при промывке.

Нитрогликоль легко желатинирует коллоксилин уже при обычной температуре.

По химическим свойствам и физиологическому действию нитрогликоль аналогичен нитроглицерину. Вследствие высокой летучести его необходимо строго соблюдать правила техники безопасности. Термическая стойкость нитрогликоля выше, чем нитроглицерина; энергия активации термического разложения 35,7 ккал/моль [119]. Теплота образования нитрогликоля 67,7 ккал/моль.

Нитрогликоль имеет нулевой кислородный баланс и по величине потенциальной энергии превосходит нитроглицерин примерно на 7%. Теплота взрывчатого разложения нитрогликоля 1655 ккал/кг [72], объем газообразных продуктов взрыва 737 л/кг, расширение в бомбе Трауцля 650 мл. Скорость детонации жидкого нитрогликоля в 35-миллиметровой железной трубе составляет 8300 м/сек [120].

Нитрогликоль значительно менее чувствителен к удару, чем нитроглицерин. Он детонирует при падении груза 2 кгс с высоты 20—25 см, а нитроглицерин — при падении этого груза с высоты 4—5 см. Вместе с тем чувствительность к детонации у нитрогликоля значительно выше, чем у нитроглицерина. При соприкосновении с пламенем он загорается и горит с шипением, в случае местного перегрева может произойти взрыв, однако склонность к взрыву меньше, чем у нитроглицерина

Нитрогликоль получают этерификацией этнленгликоля.

622

Этиленгликоль (гликоль) представляет собой глицеринообраз-ную жидкость, сладкую на вкус, кипящую при 1970C При низкой температуре она переходит в твердое состояние, плавится при — 11,5°С, плотность р^= 1,109, показатель преломления ід = = 1,1273. Гликоль смешивается во всех отношениях с водой и спиртом. В этиловом эфире растворимость составляет 1%. Предъявляемые к гликолю требования сходны с требованиями к нитроглицерину.

Этерификацию этиленгликоля и дальнейшую обработку полученного продукта проводят на таких же установках, что и для нитроглицерина, по весьма сходному технологическому режиму [121, 122]. Кинетика этого процесса изучена в работе [123]. Вследствие низкой температуры замерзания нитрогликоля процесс этерификации можно вести при более низкой температуре, чго сокращает потери продукта за счет улетучивания и растворения в отработанной кислоте. При промывании нитрогликоля рекомендуется избегать слишком высокой температуры промывной жидкости и применения большого объема ее, чтобы снизить возможные потери продукта в результате его летучести и сравнительно большой растворимости Склонность кислого нитрогликоля к разложению меньше, чем у кислого нитроглицерина, что уменьшает опасность его производства. Для приготовления незамерзающих динамитов используют смесь нитроглицерина с нитрогликолем (обычно 50:50), которую приготовляют путем нитрования смеси глицерина с гликолем.

Нитрогликоль может быть получен и непосредственным нитрованием этилена без перевода его в гликоль Реакция открыта Кекуле [124] и подробно исследована многими учеными [125—130]. Нитрование ведут пропусканием этилена через серно азотную кислотную смесь при 5O0C в присутствии AgNO3 в качестве катализатора При этом получают маслообразный продукт с плотностью 1,47, состоящий в основном из смеси нитрогликоля и нитроэтилового спирта Нитрогликоль отделяют от этой смеси перегонкой с острым паром Г1291 Схема реакции нитрования:

1) CH2

CH2NO2

Il +HNO3 —> CH2

атроэтилоЕ спирт

CH2NO2

CH2NO2

2) CH2

CH2ONO

Нитрогликоль

623

Обе реакции протекают одновременно и получается смесь из 40—50% нитрогликоля и 50—60% нитроэтилнитрата с общим выходом до 60—70% в расчете на этилен

Полученная смесь нитропродуктов является бризантным взрывчатым веществом и может применяться для приготовления динамитов

Лучшей кислотной смесью для нитрования является смесь состава 50% H2SO4, 45% HNO3 и 5% H2O Нитрование ведут при 20—25 0C Получение почти чистого стабильного нитрогликоля достигается обработкой масла аммиаком, растворяющим нестойкую составную часть масла Количество выделенного нитрогликоля составляет 25% в расчете на этилен

При взаимодействии окиси этилена с азотной кислотой и последующей этерификации серно-азотной кислотной смесью также можно получить нитрогликоль

HNO3

CH2-CH2 + HNO3 —> CH2OH-CHONO2 -
Предыдущая << 1 .. 252 253 254 255 256 257 < 258 > 259 260 261 262 263 264 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.