Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 241 242 243 244 245 246 < 247 > 248 249 250 251 252 253 .. 285 >> Следующая


Взрывчатые свойства глицеринмононитрата выражены весьма слабо вследствие резко отрицательного кислородного баланса.

плота взрывчатого разложения его равна 572 ккал/кг. Расширение в бомбе Трауцля 75 мл, К удару он не чувствителен.

595

Глицериндинитрат. Глицериндинитрат, так же как и глицеринмононитрат, является примесью в глицеринтринитрате. Раньше при использовании в производстве нитроглицерина слабых кислот глицериндинитрат получался как побочный продукт в значительном количестве. Вследствие высокой растворимости он находился в отработанной кислоте и промывной воде, откуда его и извлекали экстракцией.

Глицериндинитрат трудно кристаллизуется и поэтому не замерзает при очень низких температурах. Добавка его к нитроглицерину до 50% делает смесь практически не замерзающей при —20-=--250C. Недостатком глицериндинитрата является его значительная растворимость в воде.

Глицериндинитрат существует в двух изомерных формах: CH2ONO2 CH2OH

CHOH CHONO2

CH2ONO2 CH2ONO2

а-форма ?-форма

Технический продукт является смесью этих изомеров и имеет при 15°С плотность 1,51. Глицериндинитрат представляет собой бесцветное вязкое масло, кипящее при 1480C и остаточном давлении 15 мм рт. ст. При —4O0C он затвердевает в стекловидную массу. Летучесть его в два раза больше, чем у нитроглицерина. Глицериндинитрат имеет жгучий вкус, ядовит, вызывает головную боль. Он легко растворяется в этиловом эфире, ацетоне, спирте, хлороформе; нерастворим в четыреххлористом углероде и бензоле. В 100 г воды при 150C растворяется 8 г глицериндинитрата, при 5O0C—10 г. Продукт легко растворяется в разбавленных щелочах и кислотах. В крепкой серной кислоте распадается на глицеринмононитрат и глицеринсульфат.

Глицериндинитрат гигроскопичен, он притягивает из воздуха до 10% воды и образует гидрат (C3H6N2Or)3- H2O с содержанием 3,2% H2O. Этот гидрат при нагревании до 40—5O0C или в присутствии водоотнимающего вещества (выдержка в эксикаторе) обезвоживается. Глицериндинитрат легко желатинирует коллоксилин. По взрывчатым свойствам глицериндинитрат уступает нитроглицерину. Теплота взрывчатого разложения его равна 1300 ккал/кг, расширение в бомбе Трауцля 500 мл.

Глицериндинитрат может быть получен нитрованием глицерина серно-азотной кислотной смесью, содержащей азотную кислоту в количестве, необходимом только для введения двух нитрогрупп. Однако при этом способе получается продукт, загрязненный глицеринмононитратом и глицеринтринитратом [26—28]. Такой же недостаток имеет и способ приготовления глицериндинитрата путем частичного омыления глицеринтринитрата [29].

Предложено получать частично этерифицированные многоатомные спирты в присутствии хлорсодержащих растворителей (хлорэтан, хлорпропан, хлор-

598

бутан и т. п), которые экстрагируют образующиеся продукты [30] В работе [31] рассмотрены различные способы получения динитратов глицерина и их свойства

Для получения чистого глицериндинитрата нитрование ведут одной азотной кислотой, смешивая глицерин с 3—4-кратным количеством концентрированной азотной кислоты [22, 27]. Скорость этерификации глицерина азотной кислотой меньше, чем серно-азотной кислотной смесью, и равновесие наступает только после значительной выдержки. Поэтому после растворения глицерина в концентрированной азотной кислоте (плотность 1,5) раствор выдерживают в течение нескольких часов (2—6 ч) для завершения реакции. Азотная кислота должна содержать не менее 90% моногидрата и быть свободной от окислов азота.

Процесс ведут при перемешивании и охлаждении, поддерживая температуру 15—2O0C По окончании раствор выливают в лед или смесь льда и воды и прибавляют кусочки мрамора или мела до прекращения выделения CO2. В результате раствор азотнокислого кальция получается настолько концентрированным, что его плотность превосходит плотность глицериндинитрата, который поэтому всплывает.

Сырой продукт, несмотря на полную нейтрализацию кислоты, все же остается кислым, и поэтому требуется его стабилизация. Стабилизацию проводят путем промывки при 40—5O0C раствором NaCl с небольшой добавкой соды. В 30% растворе NaCl растворимость глицериндинитрата значительно ниже, чем в воде (2—3% вместо 10%). Соду удаляют промыванием свежим раствором соли, который используют повторно. Глицериндинитрат гигроскопичен, и его сушат пропусканием струи воздуха через нагретый продукт.

Глицеринтринитрат (нитроглицерин). В чистом виде представляет собой маслянистую бесцветную и прозрачную жидкость. Технический продукт окрашен в желтоватый или желто-коричневый цвет в зависимости от цвета исходного глицерина. При 15—20 0C нитроглицерин не имеет запаха, при 50 0C заметен слабый своеобразный сладковатый запах Вкус нитроглицерина сладковато-жгучий.

Нитроглицерин имеет склонность K Рис. П9. Кристаллы Нитро-переохлаждению; затвердевая, он может глицерина, образовывать две формы — лабильную

и стабильную с различными точками плавления. У нитроглицерина лабильной формы температура затвердевания 2,1 0C, температура плавления 2,8 °С, у стабильной формы соответственно 13,2 и '3,50C [32]. Кристаллы лабильной формы нитроглицерина — три-клинной системы, а стабильной формы — бипирамидально-ромби-ческой (рис 119) [33,34]. Лабильная форма легко переходит В "а0бильнУю, при этом наблюдается повышение температуры
Предыдущая << 1 .. 241 242 243 244 245 246 < 247 > 248 249 250 251 252 253 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.