Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 224 225 226 227 228 229 < 230 > 231 232 233 234 235 236 .. 285 >> Следующая


Перекристаллизованный октоген имеет температуру плавления 278—279 °С.

Получение ?-модификации [1, 58]. Процесс проводят в две стадии; на первой стадии, которая осуществляется в реакторе, аналогичном описанному выше, смешивают в заданном соотношении уротропин, ледяную уксусную кислоту, уксусный ангидрид, нитрат аммония и азотную кислоту при 45 °С и после окончания смешения реагентов раствор выдерживают 15 мин; на второй при той же температуре в реакционную массу сливают раствор нитрата аммония в азотной кислоте, одновременно с уксусным ангидридом, и раствор выдерживают 65 мин. Затем реакционную массу выливают в воду и кипятят 12 ч на паровой бане Выпавшие кристаллы содержат 73 % октогена, остальное — гексоген. Октоген очищают от гексогена при кипячении с водным раствором тетрабората натрия, к которому добавлен NaOH для поддержания pH = 8,7-ь 9,7. Полученный осадок отфильтровывают и перекристаллизовываюг из нитрометана. В ряде работ при описании метода получения октогена не указано, в какой модификации он получается.

Получение октогена по Фишеру [4]. К раствору уротропина (0,5 моль) в уксусной кислоте при 500C одновременно из двух капельных воронок дозируют раствор нитрата аммония (1 моль) в 99% азотной кислоте (2 моль) (так называемый тринитрат аммония) и уксусный ангидрид (3,5 моль) таким образом, чтобы

* Параформальдегид добавляют для повышения выхода октогена [66, 67], автор работ [68, 69] считает его стабилизатором.

565

вначале получить небольшой избыток тринитрата аммония. Выход октогена составляет 40%, если согласиться с предположением Фишера, что из 1 моль уротропина можно получить 1,5 моль октогена: 2G6H12N4 + 8HNO3 + 4NH4NO3 + 12(CH3CO)2O —> —> 3(CH2NNO2), + 24CH3COOH

Предложен ряд методов получения октогена из промежуточных продуктов нитролиза уротропина, чаще всего из динитропентаме-тилентетрамина (ДПТ). ДПТ получают при действии на раствор уротропина в ледяной уксусной кислоте смеси азотной кислоты (2,2 моль) и уксусного ангидрида (6,4 моль) при 15—300C с выходом ~ 20% [63].

Райт с сотрудниками получил октоген, обрабатывая ДПТ концентрированной азотной кислотой при 10 °С. Они же предложили более рациональный процесс с использованием нитрата аммония и азотной кислоты, осуществленный в двух вариантах [64,70].

По первому варианту смешивают ДПТ с раствором нитрата аммония (3 моль) в 99,6%-ной азотной кислоте (7 моль) в течение 15 мин при 70 °С, выдерживают смесь 20 мин при 60 °С, 10 мин при 25 °С и затем выливают в лед. Влажный осадок нагревают с 70% HNO3 до прекращения выделения бурых паров, охлаждают и выливают в воду. Выход октогена составляет 65%.

По второму варианту смешивают ДПТ (1 моль), нитрат аммония (1,6 моль) и 98-ную азотную кислоту (3,2 моль) в течение 1 ч при 60—65°С, далее массу разбавляют водой и нагревают 12 ч на паровой бане. Выход октогена составляет 75%.

Метод получения октогена из 1-ацетоксиметил-3,5,7-тринитро-1,3,5,7-тетразациклооктана, предложенный Бахманом с сотрудниками [2,71], также основан на использовании ДПТ.

Согласно этому процессу к суспензии ДПТ в уксусном ангидриде быстро добавляют азотную кислоту. При этом весь ДПТ переходит в раствор и выпадает 1-ацетоксиметил-3,5,7-тринитротет-разациклооктан, который отфильтровывают, промывают и сушат. Температура плавления полученного продукта 152 °С, выход 80%.

Для превращения в октоген ацильное производное при 65 °С добавляют одновременно с уксусной кислотой и раствором нитрата аммония в азотной кислоте к смеси уксусной кислоты, уксусного ангидрида и нитрата аммония. Затем массу выдерживают и разбавляют водой. Выделившийся продукт отфильтровывают и обрабатывают кипячением в разбавленном растворе аммиака. В результате такой обработки получают чистый октоген с выходом по ДПТ 80%.

Стабилизация, очистка и анализ октогена

В описанных способах, как правило, октоген выпадает из реакционной массы в виде мелких кристаллов высокочувствительной а-модификации с примесью еще более чувствительных кристаллов у- и б-модификаций.

556

В работе [72] предложен способ превращения указанных модификаций октогена в стабильную менее чувствительную ?-модифи-кацию. Для этого октоген, отделенный от отработанной кислоты, суспендируют в безводной уксусной кислоте и вносят порциями в отработанную кислоту (1 ч. в 6 ч.). Полученную смесь нагревают при 1000C до полного растворения октогена, затем охлаждают до 30 °С, вносят следующую порцию суспензии, снова нагревают и повторяют эти операции до полной обработки всей суспензии. В работе [73] также предложен способ перевода октогена в ?-моди-фикацию. С этой целью торячий раствор октогена-сырца в ацетоне или другом растворителе охлаждают до 20—35°С, вносят затравку кристаллов ?-модификации и добавляют воду. Растворитель отгоняют, охлаждают оставшуюся массу до 30—400C и отфильтровывают ?-форму октогена.

В работах [74—77] также предлагают перевод октогена в ?-форму в присутствии агломерирующих добавок (бутилацетат, изобу-тилацетат, циклогексанол) для улучшения фильтруемости. В указанных работах приводятся различные режимы обработки.
Предыдущая << 1 .. 224 225 226 227 228 229 < 230 > 231 232 233 234 235 236 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.