Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 222 223 224 225 226 227 < 228 > 229 230 231 232 233 234 .. 285 >> Следующая


Темлератургг,аС

550

Октоген дает молекулярные комплексы со многими соединениями. С диметилформамидом он образует стабильный молекулярный комплекс [1 : 1], имеющий характерные абсорбционные, оптические, кристаллографические и колориметрические характеристики [27,28]. Предполагаемое наличие водородной связи в комплексе октоген — диметилформамид при исследовании спектрометрическим методом с заменой водорода на дейтерий не подтвердилось [27]. Силг [29] изучил 10 комплексов октогена с различными азотсодержащими органическими соединениями рентгеноструктурным и дифференциально-термическими методами, а также с помощью ИК-спектроскопии.

Приведены данные [30] о новых молекулярных комплексах октогена с диметилацетамидом (ДМА), у-бутиролактоном (БЛ), Л^-метил-2-пирролидоном (МП) и циклопентаноном (ЦП). Комплексы испытаны в пиролизной печи, изучены методом ДТА, определена их чувствительность к удару (навеска 40 г между двумя роликами на наждачной бумаге и без нее). Данные приведены в табл. 44.

Таблица 44

Некоторые свойства комплексов октогвна

Октоген . . . Октоген ДМА Октоген БЛ . Октоген МП .

Октоген ЦП .

Чувствительность к удару (высота падения груза 2,5 кгс, при которой происходит 50% взрывов), с"

264

при 320 Взрывов нет

3,2 (50%? + 500/0o) 2,5 (?)

2,2, (смесь, больше ?, чем а)

0,7

Термическая стойкость. Октоген значительно более стоек, чем гексоген. При нагревании в вакууме 5 г образца в течение 40 ч октоген и гексоген образуют газообразные продукты: при 120 °С —0,4 и 0,9 см3, а при 150 °С —0,6 и 2,5 см3 соответственно [1].

По данным Робертсона [31—33], изучавшего разложение октогена и гексогена выше их температуры плавления, разложение обоих веществ протекает по закону первого порядка. Для гексогена период полураспада при 213 °С составляет 410 с, а при 299 °С — 0,25 с. Для октогена эта величина при 271 °С составляет 16 с, а при 314°С — 0,45 с. Смесь гексогена с 25% октогена разлагается с такой же скоростью, как один гексоген. Энергия активации распада для октогена составляет 52,4 ккал/моль, Ig В = 19,7 (E = = 52,0 ккал/моль) [34]. Исходя из анализа газообразных продуктов, полученных за 2 мин при 280 °С, предложено следующее уравнение

реакции разложений!

C4H8N8O8 —> 0,95NO+1,51N2O+ 1,16N2 + 0,57CO

В работе [35] имеется некоторое несоответствие с результатами работы Робертсона. Авторами [35] показано, что механизм реакции и состав газообразных продуктов распада изменяются в трех изученных температурных пределах: 226 — 245 °С; 245—270 0C и > 270 °С.

Исследование термического распада октогена и гексогена в растворе (растворитель — динитробензол) и в твердом состоянии при 150—2300C (ниже температуры плавления) показало, что в жидком состоянии скорость распада обоих соединений больше, чем в твердом [36]. В растворе и в твердом состоянии октоген разлагается медленнее, чем гексоген. При определении температурной зависимости скорости распада получены коэффициенты уравнения Аррениуса E и В для твердого октогена и октогена в рас-а также 44,9 ккал/моль и

Рис. 112. Термическое разложение октогена при 215 °С:

перекристаллизованиый из диметилформ-амнда; 4— продукт, выделенный из маточного раствора диметилфррмамида, б—октоген, перекристаллизованный из диметилформамида, а затем из ацетона.

творе при 37,9 ккал/моль и 10й' Ю1б,о с-і.

а 6

О 5 10 15 20 25 0 5 Ю 15 20

Время,ч

Рис. 113. Кривые разложения октогена (-) и гексогена (----) при различных температурах (а) и

смесей октогена с тротилом (—• — •—) при 187,3-188,5 °С (б).

Масс-спектрометрическое определение состава газообразных продуктов разложения ?-модификации [37] показало, что механизм реакции и состав продуктов изменяются в трех температурных ин-

552

гексогена, приводит к суще-

тервалах: 226—245, 245—270 и выше 270 °С. Удаление газообразных продуктов разложения не влияет на индукционный период.

Некоторые данные о влиянии способа очистки на термическую стойкость октогена приведены Максимовым [38] Показано, что применение в качестве растворителя диметилформамида, склонного к образованию молекулярного комплекса с октогеном [28, 39], приводит к некоторому повышению температуры плавления октогена и к значительному увеличению его стойкости (рис. 112). Заметное снижение стойкости октогена после повторной кристаллизации из ацетона авторы объясняют превращением его в другую полиморфную форму. Обработка октогена окисью и двуокисью азота, а также гамма-облучение вызывает увеличение скорости термического разложения [25], что, по мнению авторов, связано с образованием термически неустойчивых поверхностных і сов Облучение октогена, содержащего прш ственному понижению его температуры плавления [40], однако для чистого октогена подобное явление не наблюдали [41].

Исследование скорости термического разложения октогена и его смесей с тротилом (рис. 113) показало, что разложение октогена, подобно гексогену, описывается уравнением первого порядка [42]. При нагревании октогена в пиролизной печи разложение наступает при 280 °С: по данным термографических исследований он начинает разлагаться при 26O0C (рис. 114) [43, 44], смеси октогена с тротилом менее стабильны, чем каждый из компонентов [44].
Предыдущая << 1 .. 222 223 224 225 226 227 < 228 > 229 230 231 232 233 234 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.