Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 221 222 223 224 225 226 < 227 > 228 229 230 231 232 233 .. 285 >> Следующая


Y-Модификация может быть получена из тех же растворителей, что I и II, но при более быстром охлаждении Для этого обычно раствор октогена в 50% уксусной кислоте в течение 5 мин при интенсивном перемешивании охлаждают в ледяной бане до 20 6C и выдерживают при этой температуре 1,5—2 мин. у-Модификация- может быть получена также отгонкой с водяным паром растворителя из горячего раствора октогена в насыщенном водой циклогексаноне

б-Модификацию получают нагреванием ?-модификации октогена до 18O0C или кристаллизацией октогена из растворителей, в которых он слабо растворяется, таких, как уксусная кислота или трис^-хлорэтил)фосфат, при выливании растворов небольшими порциями на лед

Кристаллические модификации могут быть получены также при нагревании октогена до определенной температуры Например, ?-модификация превращается в а-модификацию выше 102—104,5 °С, а и у —выше 160—164 °С; у — метастабильна до 160—164 0C, и при повышении температуры до температуры я образуется б-модификация (табл. 42).

Таб л

і 42

Время, необходимое для взаимных превращений полиморфных форм октогена при 25 °С в различных растворителях [2]

По данным работы [12], модификации а, ? и у при температурах выше 1560C переходят в б-модификацию Однако эти данные полемичны [12, 18]. Более детальная информация о приготовлении полиморфных форм октогена дана в работах [19—21]

На основании изучения полиморфов октогена методами рентге-ноструктурного анализа, а также их ИК-спектров и диэлектрических констант показано [17], что полиморфы октогена являются клетчато-решетчатыми конформационными модификациями. На основании величин атомной поляризации РА * предложено следующее пространственное построение конформаций молекул октогена а-, ?- и Y-модификаций:

* Влияние полярных групп на атомную поляризацию Pa алгебраически аддитивно, и, следовательно, РА уменьшается, если эти группы направлены симметрично в противоположные стороны.

548

NA NO2 Шг

Л Л 5 NN A Л

NO2 NO3

« (PA = 2/, 2 см*) р(Рл = 5,3см3) r (pA - 2в,7см3)

Пря этом у октогена а- и у-модификаций проявляется динамическая конформация, выражающаяся в зависимости деформационной поляризации Ре+а от температуры. Следовательно, в пределах пространства, занимаемого в кристалле, молекулы этих форм октогена излучают конформационную энергию определенной частоты. Сатон [22] показал, что в кристаллах октогена существуют водородные связи.

Октоген практически нерастворим в метиловом, этиловом, изо-бутиловом спиртах, в бензоле, толуоле, ксилоле, серном эфире, плохо растворим в дихлорэтане, анилине, нитробензоле и диок-саие. В воде при 15—200C растворяется ~ 0,003%, при 10O0C — ~0,02%. Ниже приведены значения растворимости октогена в различных растворителях при 250C [1]:

г/100 г раствора

Ацетонитрил............1,98

Диметилформамид.........4,4

Дихлорэтан (при 70 °С)......0,125

Метилэтилкетон..........0,46

Нитробензол............0,129

Нитрометан............0,778

Нитроэтан.............0,172

Триэтилфосфат..........1,75

Уксусная кислота........ 0,0375

Этилацетат............0,02

Этилбромид............0,02

г/юо мл раствора

Ацетон..............2,2

Бутиролацетоц .......... 21

Метилизобутилкетон........1,8

Нитрометан............ 1,1

Циклогексанон ..........5,2

Циклопентанон.......... 1,3

Диоксан..............0,144

Хлороформ............0,003

Четыреххлористый углерод .... 0,002

Октоген не гигроскопичен (гигроскопичность при 30°С и относительной влажности 95% равна 0,0%). Исследованы также абсорбционные свойства октогена по отношению к воде [23] и бромистому стеарилтриметиламмонию [24, 25] с облучением и без облучения. Установлено, что гамма-облучение, особенно в присутствии паров воды, увеличивает поверхностную активность у-моди-фикации октогена.

Таблица 43

Растворимость октогена в некоторых растворителях (%)

Температура, "С
Ацетон
Бутилацетат
Анилин
Моионнтротолуол

22
2,10
2,10
0,14
_

27
2,65

0,35


37
3,52




44
4,0
0,38

0,89

56
4,13

0,49
1,23

60

0,57



68


0,67


78
-
-
0.89
-

90
-
-
Г,19
-

104
-
0,88
2,09
1,98

В табл. 43 и на рис. 111 показана растворимость октогена в некоторых растворителях.

Химические свойства. В химическом отношении октоген — сравнительно малоактивное соединение. При хранении на свету он практически не изменяется. Вода, 2% растворы азотной и серной кислот при кипячении в течение 6 ч практически не разлагают октоген. Концентрированная серная кислота разлагает октоген несколько медленнее, чем гексоген. Щелочной гидролиз октогена протека ет значительно быстрее. Так, при длительном кипячении октогена в 1 % растворе соды он полностью разлагается. При обработке октогена раствором щелочи в водном ацетоне происходит гидролиз с меньшей скоростью, чем скорость гидролиза гексогена в сравнимых условиях. Энергия активации гидролиза гексогена равна 14 ккал/моль, а октогена — 25 ккал/моль. Это различие в скоростях гидролиза использовано [26] при отработке метода анализа смесей октогена и гексогена, точность определения до ±0,2%.
Предыдущая << 1 .. 221 222 223 224 225 226 < 227 > 228 229 230 231 232 233 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.