Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 220 221 222 223 224 225 < 226 > 227 228 229 230 231 232 .. 285 >> Следующая


Содержание октогена в таком гексогене достигает 10%. Незначительные количества октогена присутствуют также и в гексогене, полученном окислительным способом [5]. Вполне понятно, что было необходимо знать свойства, а также условия образования октогена. Это особенно важно, потому что из четырех известных полиморфных его форм * три метастабильные и обладают повышенной чувствительностью к механическим воздействиям. Необходимость удаления нестойких и более чувствительных к механическим воздействиям полиморфных форм октогена вызывает дополнительные трудности при очистке гексогена, полученного уксусноангидридным способом.

Долгое время октоген интересовал исследователей исключительно как вещество, сопровождающее гексоген. Однако в последние годы его начали изучать как самостоятельное взрывчатое вещество, так как октоген, обладая всеми положительными качествами гексогена, выгодно отличается от него более высокой термостойкостью, большей плотностью и соответственно лучшими взрывчатыми характеристиками.

Первое преимущество октогена позволяет использовать его в зарядах, подверженных воздействию высоких температур, например при проведении взрывных работ в глубоких и сверхглубоких скважинах, в снарядах скорострельных автоматических пушек, в боеприпасах для сверхзвуковой авиации. Второе преимущество дает

* По некоторым источникам — пяти [3, 6].

возможность существенно повысить плотность и эффективность применяемых взрывчатых материалов. Так, замена гексогена на октоген во взрывчатых смесях приводит к увеличению их скорости детонации, бризантнрсти и мощности.

Химия процессов получения и свойства Свойства и строение

Октоген плавится с разложением. Поэтому его температуру плавления определяют в специальном блоке при минимальном времени нагревания, необходимом только для прогрева и плавления образца. При определении по этой методике температура плавления октогена равна 278,5—280°С. Температура плавления октогена, перекристаллизованного из нитрометана, составляет 276—280°С (с разложением) [1,7,8]. Длительное пребывание образца при высоких температурах приводит к занижению температуры плавления (при обычных методах определения) из-за разложения части октогена. Теплота образования октогена 17,1 [9, 10]—17,92 ккал/моль [11]. Теплоемкость октогена при различных температурах [9, 10] приведена ниже:

Т, °С......-75 0 25 50 75 85 90 100 150

Ср, кал/(г-°С) . . 0,153 0,228 0,248 0,266 0,282 0,288 0,290 0,295 0,315

Мак-Кроун [6,12] обнаружил четыре кристаллические модификации октогена, стабильные при различных температурах (от комнатной до температуры плавления) и различающиеся плотностью, растворимостью, показателями преломления и чувствительностью к удару (табл. 41). Взаимные превращения полиморфных форм октогена носят обратимый характер (табл. 42).

Ромбические кристаллы ?-модификации имеют меньшую чувствительность, чем мелкие игольчатые кристаллы а-, \- и а-моди-фикаций. В работе [14] определено давление паров и теплота сублимации ?-модификации октогена. Ниже приведены стереострук-туры молекул а- и ?-модификаций октогена [15, 16]:

а-модификация

646

?-модификация

Таблица 41

Свойства кристаллических модификаций октогена [1, 7, 12, 13, 15]

Показатели
Модификации

?(I)
а<Н>
Y(HI)
б (IV)

Область существования, °С
До 115
От 115
-156
От 156


до 156



Стабильность при комнат-





ной температуре ....
Стабильна
Метаста-
Метаста-
Неста-


бильна
бильна
бильна

Плотность кристаллов,



1,78

г/см3..........
1,96
1,87
1,82

Форма кристаллов ....
Моноклин-
Орторомби-
Моноклин-
Гексаго-



ческие
ные пла-
нальные



игольчатые
стинчатые
игольчатые

Относительная нечувстви-





тельность *.......
325
60
45
75

Показатель преломления






1,589
1,562
1,537
1,58

?:
1,594
1,561
1,585
1,60

Y...........
1,73
1,72
1,666
1,74

Кристаллографические ха-





рактеристики






6,50
15,4
10,95
7,66

ь. '.
10,93
23,89
7,93



7,32
5,913
14,61
32,49

?, градус.......
Число молей в решетке . .
103,3

119,4


2
8
4
6

определено ......
1,9!
1,84
1,76
1,80

вычислено......
1,943
1,839
1,78
1,786

Наибольшая величина отражает наименьшую чувствительность. 18* 647

Различные модификации октогена, по данным Мак-Кроуна [12] и Райта [6, 17], приготовляют следующим образом (см. также способы получения октогена). ?-Модификацию получают при медленном охлаждении горячего насыщенного раствора октогена в ацетоне, уксусной и азотной кислотах, ацетонитриле или нитрометане а-Модификация может быть приготовлена кристаллизацией из тех же растворителей, но при более быстром охлаждении Обычно ее получают растворением ?-модификации в горячей 30—70% азотной кислоте или кипящей 50% уксусной кислоте и последующим охлаждением раствора без перемешивания
Предыдущая << 1 .. 220 221 222 223 224 225 < 226 > 227 228 229 230 231 232 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.