Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 206 207 208 209 210 211 < 212 > 213 214 215 216 217 218 .. 285 >> Следующая


При первом способе гексоген выделяется в виде очень мелких кристаллов, что сильно затрудняет дальнейшую работу с ним (трудно фильтруется, забивает фильтры). При втором же способе отработанною кислоту разбавляют водой постепенно и выделение гексогена происходит не столь быстро, что способствует образованию более крупных его кристаллов.

512

Этот способ несколько осложняется тем обстоятельством, что кроме гексогена в отработанной кислоте содержатся побочные продукты синтеза, разлагающиеся при разбавлении водой, как указано выше, до формальдегида. Последний энергично окисляется азотной кислотой концентрации 60—65%; выделяющаяся при этом теплота реакции может разогреть нитромассу и вызвать резкое ускорение ее разложения. Поэтому разбавление следует вести, тщательно соблюдая соответствующий температурный режим.

На практике этот процесс осуществляется в аппаратах непрерывного действия [4, 40]. Раствор гексогена вливают одновременно с разбавляющей его водой в аппарат, заполненный разбавленной кислотой. Полученная в результате разбавления 50—60% отработанная кислота нестабильна, так как содержит легко окисляющийся в этих условиях формальдегид. Для повышения стойкости отработанную кислоту нагревают до 60—65 °С, при этой температуре формальдегид полностью окисляется до CO2. В производстве стабилизация отработанной кислоты нагреванием проводится одновременно с разбавлением ее водой для выделения гексогена, т. е. проводится «окислительная» кристаллизация, и этот метод называют окислительным [41].

В Италии на одном из заводов разбавление отработанной кислоты с целью осаждения гексогена производили при охлаждении. После отфильтровывания гексогена кислоту подвергали перегонке с целью выделения формальдегида [42]. Однако этот метод очень опасен вследствие чрезвычайной нестабильности отработанной кислоты

Вильсон [43] запатентовал способ получения крупных кристаллов гексогена, обладающих хорошей сыпучестью. Способ заключается в добавлении к нитро-массе (получаемой введением уротропина в концентрированную азотную кислоту) при перемешивании слабой (50—70%) азотной кислоты, содержащей небольшое количество нитрита натрия Процесс идет при 60—70 °С. При повышении температуры, регулируемой наружным охлаждением, побочные продукты начинают разлагаться Газообразные продукты разложения, содержащие большое количество окислов азота, удаляются через вентиляционную систему и улавливаются в абсорбционных установках.

Уничтожение побочного продукта реакции формальдегида окислением его азотной кислотой является одной из самых слабых сторон окислительного метода. Фактически выход гексогена из уротропина (считая на формальдегид, из которого получен уротропин) составляет всего 35—40%; остальное окисляется, что обусловливает большой непроизводительный расход азотной кислоты.

Этот недостаток несколько устраняется двухстадийным методом получения гексогена из уротропина или из формальдегида [24, 44] В первой стадии получают уротропин насыщением формалина газообразным аммиаком: 6CH2O+ 4NH3 ^ C6H12N4+ 6H2O

Уротропин при этом получается в виде 20—25%-ного раствора. При добавлении к раствору уротропина слабой азотной кислоты последний почти количественно выпадает из раствора в виде динитрата уротропина C6H12N4 + 2HNO3 —> C8H12N4 • 2HNO3

17 Е. Юа Орлова

513

Таким образом, операция выпаривания заменяется операцией осаждения, более дешевой и производительной По этому же принципу оказалось возможным регенерировать формальдегид из отработанной кислоты Отжатые кристаллы динитрата уротропина посла промывки и сушки превращают в гексоген, используя на это значительно меньшее количество концентрированной азотной кислоты. Кроме того, выход гексогена может быть увеличен за счет формальдегида, содержащегося в разбавленной отработанной кислоте С этой целью

разбавление отработанной кислоты производят при низкой температуре (15_

20°С), а затем для предохранения формальдегида от окисления кислоту ней трализуют аммиаком При этом образуются уротропин и аммиачная селитра: 6CH2O+ 4NH3 C6H12N4+ 6H2O HNO3 + NH3 —у NH4NO3

Уротропин слабой азотной кислотой высаживается в виде динитрата уротропина Отфильтрованная отработанная кислота представляет собой 50%-ный раствор аммиачной селитры и идет иа упаривание. Однако (см. стр 503) трудность работы с динитратом уротропина резко снижает преимущества указанного метода.

Во время второй мировой войны низкий выход гексогена, полученного окислительным методом, обусловил необходимость разработки более рентабельных методов его получения. Такие работы велись в Германии и в других странах [9, 45—49].

Одной из первых работ, направленных на повышение выхода гексогена, явился метод К (автор Кноффлер), в котором для более полного использования метиленовых групп уротропина в азотную кислоту добавляется аммиачная селитра. Последняя конденсируется с побочным продуктом реакции — формальдегидом, образуя гексоген. Процесс идет по двум реакциям

C6H12N4 + 4HNO3 —> (CH2NNO2)s + 3CH2O + NH4NO3 3CH2O + 3NH4NO3 —> (CH2NN02)3 + 6H2O суммарно:
Предыдущая << 1 .. 206 207 208 209 210 211 < 212 > 213 214 215 216 217 218 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.