Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 197 198 199 200 201 202 < 203 > 204 205 206 207 208 209 .. 285 >> Следующая


В работе [70] предложен способ денитрации и концентрирования разбавленной отработанной кислоты с целью возвращения ее в цикл.

Затем нитрогуанидин растворяют в 14—16 ч кипящей смеси воды и маточного раствора от первой кристаллизации. Полученный раствор нейтрализуют аммиаком и инжектируют в горячем состоянии (~ 100°С) в сосуд, находящийся под вакуумом, благодаря чему происходит понижение температуры до 45°С и выделение кристаллов нитрогуанидина. Кристаллы отжимают на центрифуге до остаточной влажности 6%, а маточный раствор возвращают в цикл. Полученный таким образом нитрогуанидин имеет форму легких кристаллов.

Если требуются еще более мелкие кристаллы для использования нитрогуанидина как взрывчатого вещества, то раствор быстро испаряют под вакуумом.

Известен еще ряд методов получения нитрогуанидина. Один из них описан в патенте [71] Сущность этого метода состоит в действии безводной азотной кислоты на сульфат гуанидина, который, в свою очередь, получают обработкой дицианамида серной кислотой

Аналогичный метод предложен Обертейном [64], согласно которому ди-цианамид нагреванием с 60%-ной серной кислотой при 150 °С переводят в сульфат гуанидина. Полученную массу (без выделения из нее сульфата гуанидина) об-

49Q

рабатывают безводной HNO3 (с 30%-ным избытком) при 250C Выход нитрогуанидина по этому способу составляет 91%, температура плавления его 257 °С.

Показана возможность получения нитрата гуанидииа действием нитрата аммония на циангуанидин при использовании 10%-ного избытка нитрата аммония [72]

НИТРОМОЧЕВИНА

Нитромочевина O2NNHCONH2 — кристаллический продукт с температурой плавления 159 °С (с разложением) [1].

Получают нитромочевину так же, как нитрогуанидин, действием серной кислоты на нитрат мочевины. Еще в 1915 г. нитромочевину предложили использовать как взрывчатое вещество [73], однако этому препятствует ее низкая стабильность. Влажная нитромочевина разлагается уже при 600C с выделением закиси азота.

В водном растворе или в растворе концентрированной серной кислоты нитромочевина гидролизуется, давая нитрамин и циановую кислоту [74]:

/NHNO2 C=O ^± NH2NO2 + HNCO 4NH2

Реакция обратима, так как нитрамин в водном растворе, соединяясь с циановой кислотой; образует нитромочевину.

Нитрамин (т пл 72—73 0C с разложением) получают разложением иитро-мочевины [75—79] Полагают, что нитрамин находится в растворе нитрата аммония в избытке серной кислоты в результате дегидратации этой соли: NH4NO3 —> NH2NO2 + H2O

JTaK1 при нагревании раствора нитрата аммония в серной кислоте при 90— 120 °С отгоняется HNO3, а при 15O0C-закись азота, являющаяся продуктом разложения нитрамина [55] В щелочном растворе нитрамин разлагается через образование «{«-формы



HN=N —> H2O-I-N2O X)H

Газообразный аммиак разлагает нитромочевину [77].

В работе [38] показано, что нитромочевина является более мощным взрывчатым веществом, чем нитрогуанидин. Она дает расширение в бомбе Трауцля 310 мл.

Нитромочевина образует соли калия, серебра, ртути [75], аммония [78]. Соли серебра и ртути значительно более чувствительны к удару, чем нитромочевина [38].

Получают нитромочевину, подобно нитрогуанидину, через нитрат мочевины, который образуется очень легко при действии на мочевину разбавленной азотной кислоты [79]:

/NH2 /NH3

C=O + HNO3 —> C=O N0" 4NH2 \NH2

481

Нитрат мочевины хорошо растворим в воде и довольно гигроскопичен [80]. Превратить его в нитромочевину можно действием серной кислоты или смеси концентрированной азотной кислоты с уксусным ангидридом [81]:

/*"• . HNO31(CH3CO)2O /NHNO2

"4NH2 ^NH2

Вследствие низкой стабильности нитромочевины пытаются использовать ее алкилпроизводные [82—86]. Например, динитроди-метилмочевина в сочетании с нитроцеллюлозой предложена для получения пластичных композиций [87].

^-НИТРОПРОИЗВОДНЫЕ ОКСАМИДА

Л/Д'-Динитро-Л/Д'-диметилоксамид [1] — кристаллическое вещество с температурой плавления 1240C Его формула:

O2N4 .CH3

4N-C-C-N, H3C/ jj Il 4NO2

Динитродиметилоксамид был получен в 1883 г. [88] действием безводной азотной кислоты на М.Л/'-диметилоксамид. Последний получают взаимодействием метиламина с мегил- или этил-оксалатом:

HNO3

ROOC-COOR + 2NH2CH3 —* H3CNHC-CNHCH3 ->-

H3C4 /NO2

N—С—С— N, O2N^ Il Il Чн,

Динитродиметилоксамид разлагается концентрированной азотной кислотой, а также при кипячении с водным раствором аммиака или гидроокиси бария, образуя соответствующую метиленнитр-аминную соль. Длительное кипячение приводит к полному разложению динитродиметилоксамида до щавелевой кислоты и метил-нитрамина. Однако термическая стойкость продукта очень высокая. Так, подобно тротилу, он выдерживает нагревание при 10O0C в течение 30 суток [89]. Чувствительность его к удару также низкая, он не взрывается при падении груза 5 кгс с высоты 90 см [90]. Скорость детонации в оловянной трубке (d = 21 мм) при р= 1,33 составляет 7130 м/сек. Расширение в бомбе Трауцля 370 мл.

Динитродиметилоксамид образует эвтектические смеси: с 37% тэна (т. пл. 100,50C) и с 45% пикриновой кислоты (т, пл. 78,6 0C).
Предыдущая << 1 .. 197 198 199 200 201 202 < 203 > 204 205 206 207 208 209 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.