Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 196 197 198 199 200 201 < 202 > 203 204 205 206 207 208 .. 285 >> Следующая


H2N-

C-NH2 + CH3NH2 —>-NNO2

H2N-C-I

^Zt CH3NH-C-NH2 -

NH2 HNNO2

HNCH;

CH3NH-C-NH2

HNNO2 • CH3NH-C-NHCH3 Il

j -NH2NO2

необра""е'ьЛ'УаНИАИН образуется освобождением нитрамина. Процесс является

„„„ Те же ^амые ^-алкил-дг'-нитрогуанидины могут быть получены нитрова-ни< . нидинов [51]

Нктрогуанидин с водным раствором гидразина дает М-амино-. -нитрогуанвдин [52], белое кристаллическое взрывчатое вещество \i. пл. 182 С)

/NHNO2 /NHNO2

C=NH + NH2NH2 —> C=NNH2 4NH2 \mHNH,

487

которое под действием азотистоводородной кислоты (при O0C) превращается в азид нитрогуанидина (I), а при 7O0C — в нитроамино-тетразол (II) [53]:

/NHNO2 N_N

C=NH NO2NH-C^ J

4N3 4NH-N

і її

Оба они являются инициирующими взрывчатыми веществами.

Под действием диаминов, таких, как этилендиамин, нитрогуанидин дает циклические производные, склонные к дальнейшему нитрованию до циклических литрамидов [54]:

4N

I +2NH3 H2C/ \

+ C-NHNO2-> I ^C

II H2Cx

H2C/ \ +H2O H2C/ \

I У. C-NHNO2--V I V=

H2Cx / -NH3 H2Cx /

При восстановлении нитрогуанидин превращается вначале в нитрозогуанидин, а затем в аминогуанидин (гуанилгидразин). Последний используют для производства тетразена.

Нитрогуанидин при плавлении разлагается с выделением следующих продуктов [55] закиси азота, цианамида, меламина, циановой кислоты, циануровой кислоты (в результате полимеризации циановой кислоты) и других, еще не полностью идентифицированных веществ, включающих также конденсированные кольца триазина.

При температуре ниже точки плавления нитрогуанидин более стабилен. Он загорается с трудом и подвергается неполному взрывчатому разложению [56], что обусловливает низкую температуру взрыва, 9O0C по Потару [57]. Исходя из химического состава и удельной теплоемкости продуктов разложения, вычисленная температура взрывчатого разложения равна 20980C [56]. Скорость детонации нитрогуанидина, согласно Урбанскому [58] и Куку [59], дли различных плотностей показана ниже:

Плотность Скорость детонации Плотность Скорость детонации

W-27/34 мм) м/сек W-27/34 мч), м/сек

0,80 4695 1,30 6195

0,95 5520 1,40 3300

1,10 6440 1,45 2640

1,20 6775 1,0 5460 [59]

Чувствительность к удару нитрогуанидина низкая [60, 61], он взрывается при падении груза 10 кгс с высоты 100 см [38], а его ртутная соль —с высоты 12,5 см Фугасность нитрогуанидина 290—300 мл, бризантность 16,5 мм.

Получение. Известно несколько способов получения нитрогуанидина [62—64], в промышленности применяют дегидратацию нитрата гуанидина серной кислотой [65, 66].

Процесс ведут в 95%-ной серной кислоте: 2,5 вес. ч. H2SO4 на 1 вес. ч. нитрата. Применение менее концентрированной кислоты или меньшего ее количества снижает выход нитрогуанидина. Концентрированная (более 95%) H2SO4 разлагает нитрогуанидин.

Оптимальная температура процесса 3O0C, время реакции 10 мин. При более высокой температуре или большем времени процесса готовый продукт частично разлагается [67, 68]; исследована кинетика и механизм нитрования гуанидина через гуанидиннитрат.

Выделяют нитрогуанидин из реакционой массы „при O0C разбавлением отработанной серной кислоты до концентрации 18—20%.

Принципиальная схема производства нитрогуанидина показана на рис. 90.

Сухой гуанидиннитрат с качающегося сита подают в бункер и оттуда с помощью шнек-питателя в дегитрататор, наполненный 96 98%-ной H2SO4 Серной кислоты берут 2,5 вес. ч. на 1 вес. ч. гуанидиннитрата. Реакцию проводят при 30—35 °С в течение Ш мин, ^затем ^массу спускают в бак-разбавитель, наполненный холодной водой. Разбавленная масса центробежным насосом подается в первый кристаллизатор, из которого перетекает во второй. Из второго кристаллизатора масса через холодильник поступает на барабанный вакуум-фильтр и оттуда в кристаллизатор, заполненный кипящей водой.

489

Перекристаллизацию ведут добавляя к горячему (95—98°С) водному раствору нитрогуанидин, нитрат аммония и клей (что способствует медленной кристаллизации). Раствор при интенсивном перемешивании в течение часа охлаждают до 15—16 °С, при этом происходит кристаллизация нитрогуанидина в виде достаточно плотного осадка (р = 0,8), который отжимают на фильтре и сушат в пневматической сушилке. Полученный в такой форме нитрогуанидин используют для приготовления смесей с расплавленным тротилом.

Предложен способ получения нитрогуанидина, не содержащего серной кислоты [69]. Для этой цели нитрогуанидин-сырец растворяют при нагревании в 5%-ной HNO3 и выливают полученный горячий раствор в большое количество воды при 10—20 °С или быстро охлаждают его

Мощность производства нитрогуанидина в Германии во время второй мировой войны составляла ~ 3000 т в месяц. Расходные коэффициенты: 1,36 т нитрата гуанидина и 3,0 т 98%-ной серной кислоты на 1 т нитрогуанидина.

Урбанский [1] приводит другой вариант промышленного метода получения нитрогуанидина с использованием для разбавления нитромассы промывной воды и маточного раствора. Разбавление производят при O0C до концентрации H2SO4 20% и отделяют осадок на центрифуге с последующей промывкой его водой.
Предыдущая << 1 .. 196 197 198 199 200 201 < 202 > 203 204 205 206 207 208 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.