Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 194 195 196 197 198 199 < 200 > 201 202 203 204 205 206 .. 285 >> Следующая


CH2NH2 CH2NHCOCH3 +2HNO3

+ (CH3CO)2O-->- I -—->

:2 -н2о CH2NHCOCH3 ~2Н2°

СИ2Ь

NO2

CH2N-COCH3 +2NH3 CH2NHNO2

—> I -7TZ> I +2CH3COONH4

CH2N-COCH3 -Н2° CH2NHNO2

NO2

Продукт нитрования подвергают гидролизу при комнатной температуре действием 11—15% раствора NH3. Малая стойкость этилендиамина значительно снижает преимущества метода. Замена этилендиамина этиленоксамидом делает метод более совершенным, так как последний обладает большей стойкостью (он не

разлагается при нитровании 98%-ной азотной кислотой или серно-азотной кислотной смесью) [1, 12] Механизм процесса следующий: CH2NH2 COOC2H6 CH2-NH-CO +2HNQ3

CH2NH2 + COOC2H5 -2C2H5OH CH2-NH-CO -2Нг0>

NO2

CH2-N-CO NH3- 2H2O CH2NHNO2 COONH4

—> I I -> I + I

CH2-N-CO CH2NHNO2 COONH4

I

NO2

В порядке усовершенствования производства зтилен-А^ІУ'-динитрамина в США был разработан более дешевый способ получения этилендиамина из формальдегида и цианистого водорода по схеме

+ NH3 +H2

CH2O+ HCN —> HOCH2CN ->- H2NCH2CN ->- H2NCH2CH2NH2

2 -H2O

а нитрование этиленмочевины стали проводить концентрированной азотной кис-

Этилен-Л/.Л/'-динитрамин получали на установках для производства тетрила, причем выход этилен-Л/Д'-динитрамина был значительно выше, а стоимость ниже стоимости тетрила [8].

НИТРОГУАНИДИН

Нитрогуанидин [16, 30—33] впервые получен в 1877 г. действием концентрированной азотной или серной кислоты на азотнокислую соль гуанидина [17]: H2N4

/C=N\ HN, XN=0

\н...о'

Несмотря на сравнительно высокие взрывчатые характеристики, в качестве самостоятельного взрывчатого вещества нитрогуанидин не применяется. Во время второй мировой войны его использовали в виде составной части нитроглицеринового и нитродигликолевого пороха вместо динитротолуола. Имеется много предложений по использованию нитрогуанидина в качестве компонента взрывчатых смесей и ракетного топлива [18].

Целесообразность такого использования нитрогуанидина предполагал еще Вьель [19], основываясь на незначительных корродирующих свойствах газообразных продуктов его взрыва. Однако неспособность нитрогуанидина к образованию коллоидных растворов Г9т°МП0НЄНТаМИ Ракетного топлива делает составы хрупкими. Рекчи 12UJ показал, что нитрогуанидин можно применять в полностью пластифицированных нитроглицериновых порохах без значительного ущерба для эластичности и механической прочности.

Применению нитрогуанидина способствовало также промышленное получение его из цианамида, синтезировать который стали из азота воздуха [1].

Нитрогуанидин, по-видимому, имеет большое будущее, так как производство его базируется на дешевом сырье: извести, коксе, азоте воздуха, аммиачной селитре и серной кислоте; кроме того,' оно связано с производством удобрений — кальцийцианамида, исходного продукта для получения нитрата гуанидина, из которого получают нитрогуанидин [21]. Нитрогуанидин служит исходным продуктом для производства инициирующего взрывчатого вещества — тетразена.

Нитрогуанидин существует в двух кристаллических таутомерных формах [22] с одинаковой температурой плавления 232—250 °С (с разл ): /NHNO2 /NH2

C=NH C=NNO2

44NH2 \МН2

а-форма ?-фоіма

а-Форма получается при обычном способе дегидратации нитрата гуанидина действием серной кислоты с последующим выливанием в воду При этом продукт кристаллизуется из воды в виде длинных эластичных игл, напоминающих разрыхленный асбест

?-Форма получается частично при дегидратации нитрата гуанидина в присутствии сульфата аммония Разделяют эти формы на основе их различной растворимости в воде В пределах 25—100 °С ?-форма растворима лучше чем а-форма, а при температуре ниже 25 и выше 100 °С лучше растворима а форма. Перекристаллизованные из воды ? кристаллы имеют форму плиток Если кристаллы ?-формы растворить в серной кислоте и paLTBop вылить в воду, то получатся кристаллы а-формы [23]

Плотность нитрогуанидина 1,72. Нитрогуанидин растворяется в концентрированных кислотах, давая лабильные соли.

Ниже показана растворимость нитрогуанидина (г/100 г растворителя) в различных растворителях при 20 °С [24, 25]:

Этиловый эфир.......... 0,04

Этиловый спирт.......... 0,18

Ацетон.............. 0,19

Метиловый спирт......... 0,50

Пиридин.............. 1,75

Вода............... 0,27

(1,18 при 50 °С; 10,36 при 100 °С)

Азотная кислота

5%-ная............ 0,6

10%-ная............ 1,6

20%-ная............ 3,0

50%-ная............ 5,8

87%-ная............ 22,3

Растворимость нитрогуанидина в серной кислоте:

Концентрация H2SO41 %...... 45 40 35 30 25 20 15

Растворимость, г/100 мл H^SO4

0 °С........5,8 3,4 2,0 I^ 0,7 0,4 0,3

25 °С............. 10,9 8,0 5,2 2,9 1,8 1,0 0,5

Наиболее подходящим растворителем для кристаллизации нитрогуанидина является вода, однако выпадающие из нее кристаллы напоминают вату и имеют очень низкую гравиметрическую плотность (0,2—0,3). Гравиметрическую плотность кристаллов можно повысить добавлением к раствору коллоидных веществ (поливиниловый спирт, желатина, клей и др.) или нейтрализующих солей (нитрат мочевины, сульфат аммония и др.).
Предыдущая << 1 .. 194 195 196 197 198 199 < 200 > 201 202 203 204 205 206 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.