Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 192 193 194 195 196 197 < 198 > 199 200 201 202 203 204 .. 285 >> Следующая


18 Backer H, Sammlung Chern und Chem. Tech Vortrage, 18, 365 (1912).

19 WintersL J, Learn D. B.DesaiS C , J. Org Chem., 30, 2471 (1965).

20 G і b s о n D , J. Chem Soc. (London), 1921, 438

21 Anbar M, J Chem Soc (London), 1954, 3603; Merrow R., J. Am. Chem. ' Soc, 76, 4522 (1954).

22 Emmons W D., J Org Chem, 19, 1472 (1954)

23 Emmons W D, Freeman J P, J. Am. Chem Soc, 77, 4387 (1955).

24 Angeli A, Maragliano M, Atti Accad. Lmcei, 14, II, 127 (1905).

25 WintersL J.LearnD. B.DesaiS. C,J Org. Chem., 30, 2471 (1965).

26 Bell J., Dunstan I., J. Chem. Soc. (London), 1967, Ser. C, № 7, 562 (1967).

27 H a n t z s с h A , D о 11 f u s F., Ber., 52, 258 (1902).

28. GiI П brand M. I, Lambert on A. H., J Chem Soc. (London), 1949, 1883.

29. Cope W., Barab J., J. Am Chem Soc, 38, 2552 (1916); Lehmstedt K., Zumstein O, Ber., 58, 2024 (1925); Laviron E., Fournari P., Re-f a Io G, Bull Soc chim France, № 3, 1024 (1969).

30 V a n E r p H , Ree trav. chim , 14, 40 (1895).

31. Ha ntzsch A, Metealf W, Ber., 29, 1680 (1896).

32 Barrott J., Gilhbrand M, Lamberton A, J Chem. Soc. (London), 1951, 1282.

33 Van Erp H , Franchimont A, Ree trav. chim, 14, 224 (1895). 34. Franchimont A P N, Ree trav chim, 29, 296 (1910).

35 Woo d cook D, J. Chem Soc (London), 1949, 1635.

36. Lamberton A H1 Lifrdley C, Owston P. G., Speakman J. C., J. Chem. Soc. (London), 1949, 1641.

ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ

НИТРОПРОИЗВОДНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

НИТРОПРОИЗВОДНЫЕ МЕТИЛ- И МЕТИЛЕНАМИНОВ

Метилнитрамин

Метилнитрамин CH3NHNO2 — кристаллическое вещество с температурой плавления 380C1 обладающее взрывчатыми свойствами, несколько превосходящими тетрил. Вещество не имеет практического применения, главным образом, вследствие высокой стоимости его приготовления .

Для получения метилнитрамина исходный газообразный метиламин превращают в твердый продукт —метилмочевину, которую нитруют и затем подвергают гидролизу, в результате чего образуется метилнитрамин:

.NH2 NHCH3 HN0

CH3NH2 + о=с; —v ос —>.

^NH2 "4NH2

/N(NO2)CH3 —> ОС' —> CH3NHNO2 + HNCO

^NH2

Метилнитрамин хорошо растворим в воде, спирте, хлороформе и бензоле, плохо растворим в эфире. В химическом отношении является сильной кислотой, способной к образованию солей. Вещество достаточно стойкое, не поддающееся гидролизу даже при кипячении в присутствии щелочей, но при перегонке разлагается с образованием диметилнитрамина (CHs)2NNO2,метанола, окиси азота и других продуктов. При действии концентрированной серной кислоты происходит бурное разложение.

С тринитрохлорбензолом метилнитрамин образует тетрил:

/CH3

Метилендинитрамин

Метилендинитрамин CH2(NHN02)2 — кристаллическое вещество с температурой плавления 1010C Получено впервые в 1951 г. Хирстом с соавторами в виде бариевой соли при исследовании продуктов нитрования гексаметилентетрамина [2]. По мнению этих авторов, гексаметилентетрамин с азотной кислотой при —40 О

478

дает 3,5-динитро-1,3,-5триазациклогексан-1 -нитрат. Гидролиз последнего гидроокисью бария приводит к образованию бариевой соли метилендинитрамина, которая при подкислении выделяет свободный метилендинитрамин: O2N4

N-CH24 /NHNO2

Х+,и ™п- Ва<он>* г

\

H2C^ ........

^N-CH2/ "4NHNO2

O2N^

Бриан и Ламбертон [3] получили этот продукт конденсацией ацетамида и формальдегида через метиленбис-А/-ацетамид: /NHCOCH3 2CH3CONH2+.CH2O —> CH2 —>

44NHCOCH3

O2N4

кт-гпгн- /NHNO2

CH2

4N-COCH3 ^NHNO2

O2N^

Под влиянием сильных кислот и оснований (рН = 3—8) метилендинитрамин гидролизуется. При pH = 5,41 скорость его разложения максимальна [4], а при pH = 1,0 и 10,0 он достаточно стабилен. Разложение сопровождается выделением окиси азота и формальдегида. Гомологи метилендинитрамина общей формулы NO2NH-(CH2) „—NHNO2 обладают гораздо большей стабильностью.

Трауб [5] получил метиленизонитрамин — изомер метилендинитрамина — в виде его натриевой соли действием окиси азота на ацетон в присутствии алко-голята натрия. Урбанский с соавторами [6] показали, что для получения этого продукта ацетон можно заменить паральдегидом. Метиленизонитрамин и его соли обладают свойствами инициирующих ВВ.

ЭТИЛЕН-iV, iV'-ДИНИТРАМИН

Этилен-А/,Д/'-динитрамин NO2NH-(CH2) 2—NHNO2 (эдна, гейлеит) получен в 1886 г. нитрованием этиленмочевины серно-азотной кислотной смесью [7].

Во время второй мировой войны в США изучены способы получения этого вещества, названного гейлеит, и в 1943 г. началось производство его в заводском масштабе. Гейлеит использовали в тех же объектах, что и тетрил. Преимуществом его перед тетрилом являются более высокие взрывчатые характеристики и синтетическое исходное сырье. Кроме того, по американским данным [8], тоимость производства гейлеита значительно ниже тетрила.

479

Этилен-Л^А/'-динитрамин представляет собой белые блестящие кристаллы ромбической формы, плотность 1,75, температура плавления 175—1780C Он не гигроскопичен, растворим в нитробензоле, диоксане, спирте, кипящей воде, нерастворим в эфире. Растворимость при различной температуре в воде и 95% -ном этиловом спирте показана ниже (г/100 г растворителя):
Предыдущая << 1 .. 192 193 194 195 196 197 < 198 > 199 200 201 202 203 204 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.