Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 187 188 189 190 191 192 < 193 > 194 195 196 197 198 199 .. 285 >> Следующая


Гексил ядовит, при действии на кожу вызывает дерматит. Пыль гексила действует на слизистые оболочки рта, носа и на легкие.

Во время первой мировой войны гексил применяли с тротилом для снаряжения морских боеприпасов в виде смесей состава: 30— 40% тротила и 60—70% гексила. Плотность таких составов 1,64— 1,70. В США было предложено использовать гексил в детонаторах вместо тетрила. Во время второй мировой войны гексил в небольшом количестве изготавливали лишь в Германии, где его использовали в смеси с тротилом и алюминием для снаряжения морских боеприпасов" (торпед и подводных мин). Патент США [100] предлагает использовать калиевую соль гексила в качестве термостойкого взрывчатого вещества в реактивных снарядах.

Ниже приведены взрывчатые свойства смесей тротила, гексила и алюминия состава (ч.): 60:24:16 (I) и 67:8:85 (II)

і и

Температура заливки, °С........... 85 85

Плотность, г/см3................ 1,73 1,81

Скорость детонации, м/сек........... 6840 6600

Объем газов, л/кг............... 610 468

Теплота взрыва, ккал/кг............ 1400 1665

Фугасность, мл................ 408 358

Бризантность по Касту, мм.......... 4,2 4,4

Получение

Гексил можно получить нитрованием дифениламина в одну или две стадии. В первом случае дифениламин растворяют в серной кислоте и полученный раствор медленно приливают к концентрированной азотной кислоте. Во втором случае нитрование ведут в две стадии, используя на первой стадии серно-азотную смесь

465

состава: 60% HNO3, 20% H2SO4 а на второй стадии смесь из 73% HNO3, 25% H2SO4, 2% H2O {101]. Предложено нитрование дифени-ла и его замещенных смесью азотной и уксусной кислот [102]. Нитрование 2,4-динитродифениламина слабой азотной кислотой приводит к получению только тетранитропроизводного — 2,2',4,4'-тетра-нитродифениламина:

/NO2

O2N^

При взаимодействии 2,6-динитродифениламина, а также 2,4,6-тринитродифениламина со слабой азотной кислотой образуется ге'к-санитропроизводное — 2,2',4,4',6,6'-гексанитродифениламин [103]:

Более легкое нитрование 2,6-динитро- и 2,4,6-тринитродифениламинов, по сравнению с 2,4-динитродифениламином, авторы объясняют тем, что 2,2'4,4'-тетранитродифениламин отличается пониженной реакционной способностью, вследствие своей копланарности. При этом неподеленная пара электронов азота сопряжена с нитрогруппами обоих фенильных ядер, и образование переходного состояния при дальнейшем нитровании, происходящее с участием этой пары, максимально затруднено. Кроме того, при атаке нитрующим агентом положений 6,6'-копланарного тетранитродифениламина возникают чисто пространственные трудности Наличие 2,6-заместителей препятствует плоскому расположению молекул и облегчает нитрование даже в случае 2,4,6-триннтродифениламина

При получении гексила в заводском масштабе исходят из динитрохлорбензола и анилина, конденсацией которых получают ди-нитродифениламин. Полученный продукт нитруют в две стадии до гексила.

Эти процессы разработаны в Германии Картером и в США Маршалом. По способу Картера при конденсации в качестве среды используют спирт (2,5 вес. ч. на 1 вес. ч. динитрохлорбензола). На 1 моль динитрохлорбензола

468

берут 2 моль анилина (1 моль идет на нейтрализацию HCl). К концу реакции масса становится густой и приобретает темно-красный цвет Затем к ней добавляют воду, нейтрализуют мелом и после фильтрования промывают водой.. Получается динитродифениламин с температурой плавления 150—154 °С (чистый плавится при 156—157 °С).

Нитрование до тетранитродифениламина проводят 52%-ной азотной кислотой (8-вес. ч на 1 вес. ч. продукта). Начинают подачу динитропродукта в азотную

кислоту при 40 °С и заканчивают при 90—100 °С. При охлаждении :---------

растворенный в горячей HNO3 тетранитродифениламин: O2N^

Нитрование тетранитропродукта до гексила проводят 98%-ной азотной к той, взятой в восьмикратном количестве по отношению к весу продукта. Смешение компонентов начинают при 40 °С и заканчивают при 90 С. Отделяют гексил от отработанной кислоты на нутч-фильтрах. Там же производят и промывку гексила водой. После промывки гексил отжимают от воды (на центрі фуге) и сушат при 70 °С в течение 36—48 ч

По способу Маршала конденсацию ведут в воде. Для этого 2 моль анг лина и 1 моль динитрохлорбензола взмучивают в нагретой до 60 °С воде, вз! той в трехкратном количестве по отношению к их общему весу. Массу нагрі вают, непрерывно перемешивая, при 80 0C в течение 1 ч. Динитродифениламин образуется в виде больших сростков красных иглообразных кристаллов. Для полного растворения солянокислого анилина массу перемешивают еще полчаса при 80 °С. Полученный динитродифениламин отфильтровывают, промывают разбавленной соляной кислотой, затем водой и сушат. Продукт получается с температурой плавления 148—152"C

Нитрование ведут серно-азотиой кислотной смесью: 1 ч. динитродифениламина присыпают при 70 °С к 4 ч кислотной смеси (30—45% HNO3 и 40—50% H2SO,») Затем дают выдержку при 80—90 °С, по окончании которой массу охлаждают и фильтруют. Получают аморфное вещество коричневато-желтого цвета, которое нитруют до гексанитросоединения кислотной смесью (60% HNO3, 40% H2SO4), применяя 3,75 вес. ч. кислотной смеси на 1 вес. ч. тетранитропродукта Смешение компонентов проводят при 70 °С, выдержку — при 90 0C Продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Полученный гексил имеет температуру плавления 238,5—239,5 °С.
Предыдущая << 1 .. 187 188 189 190 191 192 < 193 > 194 195 196 197 198 199 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.