Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 185 186 187 188 189 190 < 191 > 192 193 194 195 196 197 .. 285 >> Следующая


По мнению автора работы [41], подробно изучавшего свойства тетранитроанилина, последний может быть заменителем тетрила. В США во время первой мировой войны был построен завод для производства тетранитроанилина, предназначавшегося для снаряжения детонаторов; в небольших количествах тетранитроанилин производился в США и в период второй мировой войны.

Тетранитроанилин получают из л-нитроанилина Растворяют 1 вес ч его в смеси, состоящей из 3 вес. ч. KNO3 и 36 вес. ч. купоросного масла, при 68—7O0C После смешения компонентов массу выдерживают при 10O0C Затем по окончании реакции массу охлаждают до 20 0C и продукт отфильтровывают. Выход составляет 70% от теоретического.

Солонина проводил нитрование азотной кислотой, предварительно растворяя ж-цитроанилии в купоросном масле Аналогичный способ предложен в патенте США [73].

458

Нитрование .и-нитроанилина кислотной смесью проходит через стадию образования нитрофенил-ЛГ-иитрамина, который затем перегруппировывается в ди-нитроанилин [74]..

Нч /NO2

NH2 N NH2

no2

1,3-Диамино-2,4,6-тринитробензол

NH2

no2

1,3-Диамино-2,4,6-тринитробензол (2,4,6,-тринитрофениленди-амин)—кристаллическое вещество желтого цвета с температурой плавления 2890C; продукт предложен как термостойкое взрывчатое вещество для глубинных взрывных работ [75, 76].

Скорость термического разложения твердого взрывчатого вещества значительно ниже, чем в расплаве [77, 78]. Высокая температура плавления является одной из важных причин повышенной термической стойкости взрывчатого вещества. Этому условию очень хорошо удовлетворяют нитросоединения ароматических аминов. Введение каждой последующей аминогруппы в молекулу тринитробензола вызывает повышение температуры плавления на 80—90 °С. Это, по-видимому, обусловлено возникновением водородных связей между молекулами нитроаминосоединения в кристаллической решетке. Так, спектральные исследования [79] показали наличие двусторонних внутримолекулярных водородных связей в 2,4,6-три-нитроанилине.

Тринитрофенилендиамин плохо растворим в обычных органических растворителях и перекристаллизовывают его из уксусного ангидрида. Плотность его 1,8. Теплота взрывчатого превращения тринитрофенилендиамина 1020 ккал/кг. В чистом виде вещество плохо прессуется. Критический диаметр при плотности 1,78— 1,80 г/см3 меньше 6 мм, скорость детонации 7450 м/сек. Бризант-ность по Гессу 16—17 мм. Температура вспышки 3400C

Тринитрофенилендиамин может быть получен следующими способами.

458

а) Нитрованием серно-азотной кислотной смесью Лі-дихлор-бензола [80] или ж-дихлор-4,6-динитробензола [66]

NO2

с последующим аминированием полученного 2,4,6-тринитро-ж-ди-хлорбензола аммиаком в среде метанола:

Cl NH2

NO2 NO2

Недостатком этого способа является отсутствие доступного метода получения л-дихлорбензола.

б) Превращением стифниновой кислоты в 2,4,6-тринитро-.и-ди-хлорбензол действием на нее хлорокиси фосфора в 4—7-кратном избытке при 10O0C в присутствии двукратного мольного избытка пиридина [81] или дизамещенных амидов карбоновых кислот, например диметилформамида [82], с последующим аминированием хлорпроизводного в кипящем метаноле:

ОН Cl

Выход на стадии хлорирования 90%, общий выход 88% от теоретического. Способ достаточно прост, однако применению его в промышленности препятствует необходимость использования аппаратуры из специального материала, стойкого к воздействию хлорангидридов и соляной кислоты,

460

в) Нитрованием л-нитроанилина с последующим аминирова-нием [82, 83]:

JI

NO2 NO2

Для нитрования на 1 вес. ч. л-нитроанилина берут 31 вес. ч. HNO3 и 31—36 вес. ч. H2SO4. Выход продукта 70% от теоретического. Предложен способ получения 1,3-диамино-2,4,6-тринитробен-зола из л-диметокситринитробензола [84].

1,3,5-Триамино-2,4,6-тринитробензол

Это желтое кристаллическое вещество, разлагается без плавления при > 300 °С.

Кади и Ларсон [85] отмечают три особенности в кристаллическом строении 1,3,5-триамино-2,4,6-тринитробензола' 1) аномально большое С—С-расстояние в бензольном ядре (1,444 А); 2) аномально короткая связь C-NH2 (1,319 А); 3) наличие шести двусторонних Н-связей.

Продукт предложен как термостойкое взрывчатое вещество для глубинных буровзрывных работ [75].

Тринитротриаминобензол слабо растворим в нитробензоле и уксусном ангидриде, несколько лучше в анилине и практически нерастворим в других органических растворителях. По взрывчатым свойствам аналогичен тринитрофенилендиамину. Скорость детонации его (при р = 1,83) 7480'м/сек.

Тринитротриаминобензол получают из анилина через 2,4,6-три-хлоранилин. Последний дезаминируют в среде метанола и H2SO4 обработкой нитритом натрия. Полученный 1,3,5-трихлорбензол нитруют в две стадии. Первая стадия включает нитрование серно-азотной кислотной смесью при 5O0C до мононитропроизводного и вторая — нитрование растворенного в олеуме мононитротрихлор-бензола до тринитротрихлорбензола [86]:

461

і] =^с,)Лґс'

1,3,5-Тринитро-2,4,6-трихлорбензол аминируют газообразным ам» миаком в метаноле или бензоле:
Предыдущая << 1 .. 185 186 187 188 189 190 < 191 > 192 193 194 195 196 197 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.