Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ - Орлова Е.Ю.
Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. Под редакцией Мясниковой Л.Б. — Л.: «Химия», 1973. — 688 c.
Скачать (прямая ссылка): osnhimitbvv1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 285 >> Следующая


O2N—\~\—С' + NH2CH3

4NO2

—> O2N——N^ ' 3 + NaCl +H2O

Реакция замены хлора на алкиламиногруппу может быть также проведена в органических растворителях с применением меди в качестве катализатора [28]

Нитрование дйнитрометиланйлина кислотной смесью, содержащей 16—17% воды, при 30—400C дает тетрил с 95%-ным выходом и температурой плавления 128,1 — 128,4 0C [29].

Согласно Лангу [9, 24] динитрометиланилин нитруется до тетрила азотной кислотой с концентрацией более 70%.

В присутствии двуокиси азота в зависимости от концентрации азотной кислоты или образуется только iV-нитрозопроизводное, или идет также нитрование ароматического ядра:

Изомер 2,6-динитрометиланилин нитруется значительно труднее изомера 2,4- и требует применения 95%-ной азотной кислоты [24]

В работе [30] изучена кинетика и механизм нитрования 2,4-динйтрометил-анилина и 2,4,6-тринитрометиланилина до тетрила.

Этот метод является менее опасным, чем получение из диметиланилина. Преимущество его состоит также в том, что динитрохлор-бензол является одновременно полупродуктом для производства красителей. Второй исходный продукт — метиламин, при обычных условиях газ, применяется обычно лишь в виде соли (солянокислой) либо в виде раствора в воде (растворимость его в воде при 400C составляет 42,5%, в эфире же растворимость практически не-ограничена).

NO2

441

Плотность метиламина p-|0's = 0,699, температура плавления —92,50C, температура кипения —6,50C Метиламин получается взаимодействием формальдегида с хлоридом аммония [20, 63].

Тепловой эффект процесса нитрования следующий [31]: метил-анилин в л-нитрометиланилин — 36,4 ккал/моль; д-нитрометилани-лин в 2,4-динитрометиланилин — 25,2 ккал/моль; 2,4-динитрометил-анилин в тетрил — 1,0 ккал/моль.

Свойства тетрила

Тетрил представляет собой кристаллическое вещество белого цвета. Технический продукт имеет светло-желтый цвет. Плотность тетрила 1,73 г/см3, гравиметрическая плотность 0,9— 1 г/см3. Тетрил легко прессуется до плотности 1,60—1,63 г/см3 (при р = 2000 кгс/см2 до 1,71 г/см3).

Температура плавления тетрила 129,450C (с разложением), температура затвердевания химически чистого тетрила 128,50C, а технического 127,70C Удельная теплоемкость тетрила при 20 0C— 0,218 [32, 33] и 0,225 [34] кал/(г-0C). Теплота плавления его 20,6 кал/г.

Таблица 35

Растворимость тетрила (г/100 мл растворителя) в различных растворителях [33, 35]

Темпера-0C '

Бензол
Ацетон
Д'этанР
С95%Т
Четырех-углерод
...
углерод

0
0,005
3,45

1,5
0,32
0,007
0,188
0,0С9 0,017

17
0,007



0,49
0,020


20
0,008
9,99
45,82
3,8
0,56
0,25
0,418
0,021

30
0,008



0,76
0,039
0,493
0,029

40
0,011


7,7
1,12
0,058

0,056

45
0,014



1,38
0,073

0,094

50
0,019

111,85

1,72
0,095



60
0,035


18,8
2,64
0,154



70
0.053
21,86


4,23
0,241



75
0,066



5,33
0,297



80
0,081
42,43

64,5





100
0,184








Тетрил негигроскопичен, очень плохо растворяется в воде (0,019% при 500C и 0,184% при 1000C), он легко образует пересыщенные растворы в бензоле вследствие возникновения сольватов (табл. 35) [36].

Тетрил — вещество нейтральное, на металлы не действует, но реагирует со щелочами и карбонатами натрия и калия. При нагревании тетрила с разбавленными растворами щелочей получаются

442

пикраты [2, 14, 37, 38]:

CeH2(NO2J3N^ + 2NaOH —> NaNO3 + CH3NH2 + C6H2(NO2J3ONa ^NO2

При длительном нагревании с водой тетрил медленно разлагается с образованием пикриновой кислоты [39, 40].

Примесь до 10% пикрата натри» практически не изменяет чувствительности тетрила к удару, а лишь понижает температуру плавления на 0,6 0C На этом основании во Франции для ускорения отмывки тетрила от кислот применяли соду [41].

Со спиртовыми растворами алкоголятов тетрил в толуольном растворе образует металлические производные, подобные металлическим производным тротила. Металлические производные тетрила— вещества карминно-красного цвета с температурой-вспышки 93—115 °С. По чувствительности к удару они подобны гремучей ртути.

При пропускании на холоду газообразного аммиака в спиртовый или ацетоновый раствор тетрила раствор -окрашивается в темно-красный цвет. Нагревание вызывает постепенное исчезновение красной окраски и выделение пикрамида [2, 42]: H3C^ ^NO2

NOa ^ O2N. X /NO2

NO2

Серная кислота в присутствии металлической ртути нацело выделяет из тетрила один атом азота в виде окиси азота.

Реакция взаимодействия тетрила с серной кислотой, приводящая к образованию тринитрофенилметилсульфамина, протекает и в отсутствие ртути [9, 43], но она, по видимому, обратима и сильно сдвинута влево. В присутствии ртути, когда HNO3, вступая с ней во взаимодействие, будет выходить из сферы реакции, равновесие сдвинется вправо.

Известно, что при действии на динитрофенилметилиитрамин концентрированной серной кислоты (в отсутствие азотной кислоты) происходит перегруппировка нитрогруппы, в результате которой образуется тринитрофенилметиламин по схеме: O2Nx4 /CH3 Hx^CH3
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 285 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.